Микродиффузия

Рис. 66. Полиэтиленовые чашки, вкладываемые в ячейки для микродиффузии [15].

Диффузионный режим реакции. Если в реакции принимают участие два или более реагентов, то для осуществления реакции необходимо столкновение частиц-реагентов. При достаточно быстрой химической реакции диффузия реагентов может лимитировать реакцию. Если реагенты распределены равномерно по объему реактора и скорость реакции определяется частотой встреч частиц-реагентов, то говорят, что реакция контролируется микродиффузией. Если реагенты распределены неравномерно [c.21]

Согласно работам Д. А. Франк-Каменецкого, при микродиффузии происходит смешение молекулярных объемов газов и паров, причем размер таких объемов меньше масштаба турбулентности. Время смешения газов и паров при этом равно [c.105]

При интенсивной турбулентной диффузии горячие моли из зоны горения выбрасываются пульсациями в свежую смесь и, не успев воспламенить соседние моли, перемешиваются с ними, повышая их температуру, увеличивая концентрацию активных центров и понижая концентрацию горючего. Кроме того, предполагается, что микродиффузия внутри молей за счет мелкомасштабных пульсаций протекает так быстро, что за время существования моля первоначально неравномерно распределенный его состав и температура успевают выровняться. Так происходит непрерывное исчезновение и образование молей газа. При этом содержание молей изменяется, концентрация и температура выравниваются, т. е. происходит быстрое смешение свежей смеси с продуктами сгорания. В молях, в которых после смешения температура окажется достаточно высокой, во всем объеме интенсивно протекают гомогенные химические реакции и смесь успевает сгореть раньше, чем она могла <бы сгореть при таком сравнительно медленном процессе, как ламинар-яое горение. Образующиеся продукты реакции в свою очередь смеши- [c.143]

Влияние гидродинамического и аэродинамического режима. Различают два вида диффузии молекулярную (или микродиффузию) и конвективную (или макродиффузию). Движущей силой микродиффузии данного вещества является разность концентраций этого вещества в различных частях системы. Перенос вещества от мест с большей концентрацией к местам с меньшей концентрацией осуществляется в этом случае за счет теплового движения молекул. [c.206]

В связи с тем что на результаты определения азота существенно влияет ряд факторов, наибольшая точность достигается при одновременном и повторном проведении нулевых, анализируемых и стандартных растворов через все стадии анализа, включая обработку по методу Кьельдаля, дистилляцию, аэрацию или микродиффузию. Для повышения надежности определений необходимо также ежедневно проверять калибровочную кривую в исследуемом диапазоне концентраций азота. [c.89]

Рис. 41. Насадка прибора для отделения фторида микродиффузией [38].

Отделение фторида с использованием микродиффузии [c.337]

Прибор для отделения фторида микродиффузией (рис. 41). Фтористоводородная кислота поглощается импрегнированной бумагой, закрепленной в полимерной крышке полиэтиленовой банки вместимостью 20 мл. [c.337]

Метод применен для анализа минералов и горных пород после отделения фторидов дистилляцией [111], силикатных и фосфатных горных пород без предварительного выделения фторида [112], для определения HF и других неорганических фторидов в воздухе [113, 114], в органических соединениях [115] и воде [116]. Метод использован для определения фторида после отделения его микродиффузией [35]. [c.350]

Ускоренный микродиффузионный метод, также использующий стандартные ячейки, позволяет провести полную микродиффузию в течение 15 мин [16]. [c.562]

Разделение микродиффузией. Очень малые количества аммиака могут быть отделены микродиффузией. [c.679]

Значения полученные по уравнению (12), являются коэффициентами микродиффузии , т. е. определяются перемещением частиц на небольшие расстояния (50—100 А). Поэтому на величину не будут влиять факторы усложнения путей переноса , которые могут играть существенную роль в гетерогенных средах. [c.56]

Метод определения свободного цианида в воде и сточных водах микродиффузией [c.503]

В известных в литературе методах раздельного определения аминов и аммиака нередко последний выводят из смеси отгонкой с паром, микродиффузией, осаждением, аэрацией, сорбентами или другими способами. [c.171]

Регенерация нитроксильного радикала. Нитрокспльпыс радикалы, как отмечалось выше, — слабые ингибиторы окисления углеводородов, так как, реагируя с алкияьпыхт- -радикалами, они конкурируют с кислородом, который быстро вступает в реакцию с радикалами К-. В твердых полимерах, однако, где микродиффузия кислорода идет медленно, нитроксильные радикалы достаточно эффективно тормозят окисление, обеспечивая многократный обрыв цепей, так что скорость их расходования намного меньше скорости инициирования [221]. [c.119]

При термоокислит. старении твердых полимеров лимитирующей стадией процесса иногда становится микродиффузия молекул InH, что может привести к заметному снижению эффективности С. п. Поэтому часто бывает нецелесообразно применять высокомол. стабилизаторы, к-рые мало подвижны и с трудом равномерно смешиваются с полимером. [c.411]

Обе теоретические модели (Нойса и Кенига) можно объединить в рамках одной кинетической схемы. Полагая в общем случае кр - соп 1/ц° и рассматривая а как эмпирический параметр (1 й а 0), получаем кр т] , где а отличается от единицы. С таким подходом согласуется и сравнение р - Ес из данных по клеточному эффекту с Еу лля температурного хода вязкости л = Ауехр(Еу/Я7). Как правило, Ер - Ес Еу, а отсюда следует чаще всего а 1 (при Ес 0). Несовпадение Ер и Еу вполне понятно ведь Ер относится к диффузии радикала (наиболее легкого) из клетки, и Еу - к диффузии молекул растворителя. Если кр радикала и молекулы растворителя близки, то модель клетки как пары радикалов, окруженной бесструктурной вязкой средой, хорошо описывается моделью Нойса. Чем сильнее различие в подвижностях радикала и молекулы растворителя, тем больше расхождение между теорией и экспериментом, Для смешанного растворителя макроскопическую вязкость вообще нельзя рассматривать как величину, отражающую микродиффузию частиц. [c.195]

Сульфаты и серную кислоту поглощают из воздуха бумажным фильтром, который обрабатывают методом микродиффузии при 200° С, что позволяет отделить летучие сульфаты от нелетучих [731]. Летучие сульфаты определяют микротитрованием раствором Ва(С104)2 с тороном или методом квадратноволновой полярографии нелетучие вымывают из фильтра водой и определяют одним из способов. [c.173]

Ячейки с вытягивающейся задвижкой были впервыэ введены Фертом для исследований колориметрической микродиффузии [14, 60]. Раствор и растворитель в них разделены плотно подогнанной вытягивающейся задвижкой (рис. 10,6). При выдвижении задвижки верхний и нижний растворы соприкасаются, формируя границу. Усовершенствованная ячейка с вытягивающейся задвижкой описана в [15, 61]. [c.162]

За последнее время извлечение фторидов в виде НР производят методом микродиффузии [7—10] в объеме небольшой закрытой полиэтиленовой бутыли (20 мл). Выделяется НР под действием хлорной или серной кислоты при 60° С, поглощается NaOH, нанесенным на полиэтиленовую ленту, вложенную в горло бутыли. Метод применим для 0,5—20 мкг фтор-иона. Процесс продолжается 20 ч (одновременно можно проводить большое количество определений). Образующийся NaP снимается с ленты и определяется любым фотометрическим методом (например, по ослаблению сиренево-синей окраски комплекса лантана с ализарином [11]). [c.34]

Химизм термоокислит1ельного С. твердых полимеров описывается такой же последовательностью элементарных реакций, как и жидкофазное окисление, однако специфика твердой фазы приводит к определенным кинетич. особенностям этих реакций. В жидкой фазе присоединение кислорода к алкильным радикалам (реакция 1) происходит без энергии активации в твердых полимерах лимитирующая стадия этой реакции — микродиффузия кислорода с энергией активации 34—42 кдж моль (8—10 ккал/молъ). Продолжение кинетич. цепей по реакции 2 в твердых полимерах приводит к пространственному перемещению свободной валентности. Мигрирующая свободная валентность оставляет за собой вдоль пути миграции цепочку продуктов окисления (в основном гидроперекисей). Случайная встреча мигрирующих валентностей приводит к обрыву кинетич. цепей, т. е. в отличие от жидкой фазы в твердых полимерах лимитирующей стадией обрыва является химич, эстафета. Такая ситуация реализуется при С. полимеров ниже темп-ры стеклования. Выше темп-ры стеклования существенный вклад в перемещение свободной валентности и в обрыв кинетических цепей вносит также сегментальная диффузия макрорадикалов и макромолекул. [c.242]

Если замедленной стадией цементации является электрохимическая реакция, то перемешивание де оказывает влияния iHiai ее скорость [661. В условиях аиодио го диффузионного контроля ток контактного обмена обусловлен микродиффузией продуктов реакции в порах осадка и также ие зависит от перемешивания [481. Если коятактныи обмен сопровождается процессом восстановления кислорода, то перемешивание увеличивает скорость этого процесса и снижает количество восстановившегося металла. [c.155]

Если помимо рассмотренной выше микродиффузии, т. е. движения активных центров к своим партнерам, существенна еще и макродиффузия, обусловленная макроградиентом концентрации (как, нанример, в случае реакций макрорадикалов с молекулами из газовой фазы), то процесс должен быть описан системой уравнений [c.420]

При анализе экстрактов почв используют метод микродиффузии. Нитрат восстанавливают до аммиака в микродиффузионной ячейке Конвея с помощью раствора сульфата железа(II) в 0,5 М H2SO4 в присутствии Ag2S04 как катализатора [16]. Метод позволяет определять до 200 мкг нитрата в 5 мл экстракта почвы. [c.121]

Был изучен [117, 34, 41] метод определения фторида с применением комплекса Zr с СФАНДС причем в двух последних работах его использовали после отделения фторида микродиффузией. Метод аналогичен методу с применением солохромцианина Р. [c.350]

Определение следов различных компонентов в биологических образцах часто вызывает затруднения. Для выделения сульфидов из таких материалов можно использовать микродиффузию, применив стандартные ячейки [15]. Чтобы предотвратить травление внутренних поверхностей ячейки 40%-ным раствором NaOH, используемым для поглощения НгЗ, в ячейку помещают маленькие полиэтиленовые чашки с поглотительным раствором (рис. 66). Для полного отделения H2S необходимо 3 ч, затем полиэтиленовые чашки переносят в пробирки и определяют содержание сульфидов. [c.562]

При кристаллизации в однокомпонентной системе по механизму полиморфных превращений в силу идентичного химического состава обеих фаз диффузия в нашем обычном понимании не может лимитировать скорость роста. Но если структурные изменения при фазовом пере.чоде значительны, то атомам необходимо переместиться на большое расстояние при образовании новой структуры и эта микродиффузия может стать лимитирующей стадией процесса. Полиморфные превращения обычно представляют собой переходы первого рода, для которых скорость реакции пропорциональна концентрации вещества, претерпевающего в данный момент полиморфное превращение. Константа скорости обычно изменяется с температурой по закону Аррениуса [c.108]

В последнем случае используются реакции трехмерной полимеризации или трехмерной поликонденсации. В том и другом случаях конечные продукты представляют собой сетчатые (трехмерные, сшитые) полимеры. Трехмерная полимеризация протекает при резком повьь шении вязкости, гелеобразования, потери текучести и растворимости на начальных стадиях. Процесс образования большого числа поперечных сшивок приближает структурирование с точки зрения диффузионньп затруд-нений к твердофазной полимеризации. Лимитирующей стадией диффузии является микродиффузия элементов трехмерной сетки, а лимитирующей стадией элементарных реакций — ориентация сближенных молекул в положение, удобное для акта химического взаимодействия. [c.31]

Микродиффузия. Вводят 2 мл 1 н. раствора каустической соды в центральную ячейку микродиффузора. Вливают 2 мл фосфатного буферного раствора и 5 мл анализируемой пробы (содержащей менее 20 мкг N ) во внешнюю ячейку. Закрывают микродиффузор и оставляют в темноте на 24 ч. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология