Кислород адсорбция на окиси никеля

При адсорбции окиси азота на окиси цинка, нанесенной на окись алюминия, полосы поглощения появлялись только в области 1700—1600 см . Эти полосы были обусловлены поглощением молекул, ковалентно связанных с поверхностными ионами кислорода. При замещении алюминия окисью железа полосы поглощения появлялись при 2080 и 1960 см -. Они были приписаны адсорбированному иону нитрозония N0+. Адсорбция окиси азота на чистой окиси железа сопровождалась появлением только одной полосы поглощения при 1927 см . Дополнительные полосы поглощения, по-видимому, были результатом специфического взаимодействия окиси цинка с окисью железа. При адсорбции окиси азота на железе, нанесенном на окись цинка, окись никеля, окись железа и окись алюминия, появлялись полосы ног- [c.267]

ЧТО углекислый газ при адсорбции на никеле диссоциирует на три статистически независимые части, т. е. полностью разлагается на три отдельных атома, при адсорбции на феррите меди распадается на две части и остается недиссоциированным при адсорбции на окиси железа. Изотермы адсорбции для этих трех адсорбентов показаны на рис. 7, где по одной оси отложены логарифмы количества адсорбированного газа, а по другой оси — логарифмы равновесных давлений. Частичная диссоциация на феррите меди представляет собой, повидимому, разложение молекулы на окись углерода и атом кислорода по схеме СО2 СО + О. Аналогичным способом было показано, что водород [15, 16], так же как и азот [27], диссоциирует на атомы на поверхности металлических катализаторов. [c.334]

ОКИСЬ алюминия [39]. Поверхность никеля на носителях может быть определена также по адсорбции тиофена [40]. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сернокислом барии [41]. До настоящего времени методы раздельного определения поверхности компонентов катализаторов еще не получили должного распространения, однако внедрение их в практику весьма перспективно. [c.401]

Это подтверждается тем, что при очень малых давлениях начальная теплота адсорбции таких газов, как водород или кислород, часто равна значительной доле энергии ковалентной связи. Поэтому адсорбированный газ приобретает новые химические свойства. Так, Ленгмюр предположил, что окись углерода при адсорбции на поверхности никеля связывается с атомами никеля в форме карбонила никеля. В таком виде она может быть отделена от поверхности. Аналогичным образом, кислород дает окисные пленки, а водород — гидриды, в которых уже отсутствует неизмененная структура стабильных двухатомных газов. [c.235]

Одним из способов очистки газообразного водорода от кислорода является каталитическое восстановление О2 до воды на металлических катализаторах, например на платине, никеле или палладии [6, 49, 50]. Кислород может быть также адсорбирован активированным углем или силикагелем [16], водяные пары удалены вымораживанием, поглощением окисью алюминия или силикагелем, а также химическим методом (МаОН, КОН). Азот вымораживают или адсорбируют на активированном угле или силикагеле. Метан, аргон, азот и окись углерода удаляют обычно адсорбцией при температуре 80—100 К. Примесь СО2 удаляют из водорода путем вымораживания или промывкой щелочью. [c.28]

Величина поглощения газа даже при самых благоприятных условиях существенно меняется в зависимости от химической природы окисла и температуры и обычно включает активированную адсорбцию. Например, окись меди (И) [120] и окись кобальта (И) [121] легко адсорбируют сверхмонослойиое количество кислорода при комнатной температуре, в то время как окись никеля в подобных условиях хемосорбирует обычно только 10—20% монослоя, что связано, по-видимому, с трудностью удаления с поверхности окиси никеля предварительно адсорбированного кислорода. Степень покрытия поверхности разных окислов га-типа водородо.м или окисью углерода также существенно различается. В целом хемосорбция таких газов, как кислород, водород или окись углерода, открывает довольно широкие возможности определения удельной поверхности окислов. В то же время индивидуальные свойства окислов настолько различны, что, прежде чем переходить к количественным измерениям, необходимо иметь детальные данные по хемосорбцион-ным свойства.м отдельных компонентов, [c.332]

Можно было бы считать, что структура Н1....0—С=0 возникает при адсорбции СО2, осуществляемой за счет одного из атомов кислорода, или при адсорбции СО на предварительно адсорбированном атоме кислорода. В последнем случае это промежуточное соединение будет аналогично соединению, которое должно образоваться по механизму, предложенному Ридиэлом — Элеем. Этот механизм находится в соответствии с реакцией, иллюстрируемой рис. 14, так как кислород и окись углерода вводились одновременно и имелись благоприятные условия для того, чтобы кислород адсорбировался первым. Однако такое же промежуточное соединение обнаруживалось в том случае, когда кислород прибавляли к хемосорбированной СО. Вполне вероятно, что кислород при этом присоединяется к связи металл — углерод, как если бы последняя была двойной олефиновой связью. Для образования этого комплекса требуется, по-видимому, наличие хемосорбированного кислорода, а не кислорода, входящего в состав закиси никеля, так как адсорбция СО на массивном окисле не дает полосы при 4,56 [х. [c.37]

С этой целью применяют хемосорбционные леТоДы, которые основываются на различной адсорбции некоторых газов или паров компонентами катализатора. Так, например, прй использовании низкоте апературной адсорбции окиси углерода оценена поверхность никеля, нанесенного на окись алюминия [65]. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сульфате бария [66]. [c.301]

О и 100° за стадией 1 будет следовать стадия 2. Это подтвердилось исследованием адсорбции кислорода на закиси меди (находящейся на подложке из металлической меди), которое показало, что при давлении ниже 1 мм при комнатной температуре адсорбируется количество, превышающее монослой. Кинетика этой хемосорбции изучалась при помощи микровесов [40]. Энергия активации для области заполнения монослоя оказалась равной 6,8 ккал/моль, но при этом, согласно уравнению Рогин ского—Зельдовича, энергия активации при поглощении должна линейно возрастать на 1,1 ккал, считая на каждый новый монослой. Скорость поглощения быстро спадает, ибо вследствие того, что возникающие вакансии не в состоянии диффундировать внутрь, создается пространственный заряд. Если газообразный кислород, находящийся над окислом, удаляют и повышают температуру, то вакансии диффундируют к границе раздела металл — окись и активность поверхности в отношении адсорбции кислорода регенерируется. Пленки закиси кобальта на кобальте ведут себя аналогично пленкам закиси меди. В этом случае теплоты адсорбции измерялись вплоть до состояния насыщения [18]. Поглощение кислорода сверх мопослойпого заполнения (стадия внедрения) сопровождается падением теплоты адсорбции и тенденцией к обратимой хемосорбции. С другой стороны, закись никеля обнаружила более низкую активность для хемосорбции кислорода, что, по-видимому, обусловлено большей трудностью регенерации поверхности [16]. Энгель и Хауффе [41] показали, что при более высоких давлениях (от 30 до 200 мм) вторую стадию поглощения можно обнаружить кинетически при 25° и это связано со внедрением кислорода в решетку, подчиняющимся уравнению (7). [c.332]

Случай окиси углерода почти также сложен, как и случай с кислородом. Окись углерода почти немедленно диснронорционируется на активной поверхности никеля, давая уголь и углекислый газ. Окись углерода так же, как и водород, приводит к уменьшению намагничивания сверхпарамагнитного никеля. При давлении выше нескольких долей миллиметра наклон изотермы намагничивание— объем почти равен наклону изотермы для адсорбции водорода на том же образце. Эйшенс показал, что окись углерода при малых насьщениях поверхности, вероятно, присутствует в виде поверхностных структур типа кетон-ных группировок некоторых карбонилов металлов. Это следует из данных инфракрасных спектров и находится " в согласии с магнитными данными, которые также приводят к мысли о существовании двух связей углерод — никель при адсорбции молекулы окиси углерода. Для адсорбции очень важны данные инфракрасной спектроскопии они показывают, что молекулы окиси углерода образуют линейные структуры, т. е. что каждый атом углерода связан только с одним атомом никеля. Для насыщенной поверхности магнитные данные не дают оснований утверждать о каком-либо изменении типа связей. Однако это не противоречит нашему выводу о том, что при образовании связи между окисью углерода и атомом никеля должен происходить слабый переход электронов между атомом углерода и никелем. Магнитный метод не дает возможности различить, связана ли молекула окиси углерода с двумя атомами никеля или с одним. В соответствии с этим мы можем принять, что и магнитные данные и данные инфракрасных спектров не расходятся для одного и того же насыщения поверхности. Магнитный метод не лимитируется концентрацией адсорбата в мертвом пространстве, в то время как для метода инфракрасной спектроскопии необходимо поддерживать в мертвом пространстве небольшое давление. В магнитном методе возможно повысить давление до 1 атм и выше. Если работать при повышенном давлении в случае адсорбции окиси углерода на никеле, то изотерма намагничивание — объем становится почти параллельной оси объемов, что должно указывать на внезапное изменение типа связи в области высоких давлений. Однако вопрос осложняется тем, что [c.26]

В данных условиях в мертвом пространстве имеется значительное парциальное давление углекислого газа, который, вероятно, образуется за счет диспропорционирования, так как в системе нет кислорода, который мог бы вызвать окисление. -Присутствие углекислого газа вызывает до-полнительньГ затруднения, а именно возможность значительного диспропорционирования даже при слабой адсорбции. Данные инфракрасных спектров, по-видимому, исключают эти возможности, и Эйшенс действительно смог десорбировать почти всю окись углерода откачкой, при обычной температуре. Такая десорбция пе происходит на образцах, описанных выше, даже если они идентичны с образцами, использованными при снятии инфракрасных спектров. При повышенных температурах имеет г есто десорбция смеси окиси углерода и углекислого газа. И все же мы приходим к выводу, что магнитные данные не расходятся с данными инфракрасных спектров, поскольку хемосорбция окиси углерода на никеле значительно сложнее, чем это было обнаружено другими методами [181. [c.27]

В табл. 3.3 приведены экспериментальные значения теплот адсорбции окиси углерода, двуокиси углерода и кислорода на поверхностях окислов меди, никеля и кобальта. Буквами а, Ь, с, d, е, f ж g обозначены соответствующие типы предварительной обработки поверхности. Если теплоту сгорания окиси углерода (67 ккал-молъ при образовании двуокиси углерода) обозначить через h, то теплота адсорбции окиси углерода на поверхности, содержащей предварительно адсорбированный кислород, в случае образования комплекса СО3 равна h — (е/2) + а в случае образования комплекса СОа соответственно равна к — (е/2) с. Аналогично теплота адсорбции кислорода на поверхности, содержащей предварительно адсорбированную окись углерода, равна h — а d (е/2) для образования комплекса СО3 и 2 Qi — а с) — для комплекса СО2. В табл. 3.4 приведены различные вычисленные и экспериментально найденные значения теплот адсорбции для моделей СО2 (аде) и СО3 (аде)- Приведенные в таблице данные отчетливо показывают значительно лучшее совпадение этих величин для комплекса СО3. Более того, как показано в табл. 3.5, можно использовать четыре неза- [c.107]

При прямом синтезе на поверхности твердого исходного материала сначала происходит адсорбция газообразных молекул окиси углерода [1,2]. Физическая адсорбция молекул газа сопровождается относительно небольшим тепловым эффектом. Поглощенный газ может быть десорбирован без особого труда. Для активированной адсорбции характерны все черты химического взаимодействия, т. е. наличие значительной энергии активации, большого теплового эффекта (по определению Сотодзаки [3] энергия активации окиси углерода на поверхности никеля достигает 26,88 ккал1моль), больших затруднений в десорбции. Десорбировать окись углерода с поверхности металлического никеля можно только разрушив ее, например, окислением кислородом до углекислоты или разложив карбонильное соединение на составные части нагреванием. Скорость хемосорбции возрастает с повышением температуры. Внутренние связи адсорбированных молекул деформируются, и возникают поверхностные соединения. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология