Электролитический эффект положительный

До изобретения трехэлектродного потенциостата фоновый электролит добавляли также, чтобы увеличить электропроводность раствора и свести к минимуму эффекты от омического падения напряжения. Это обстоятельство теперь в некоторых случаях не является существенным, но устранять миграционный ток все еще нужно, так что присутствие фонового электролита остается составной частью большинства полярографических экспериментов. В любом электролитическом эксперименте, как в полярографии, на рабочем электроде электрохи.мически активное вещество восстанавливается или окисляется, одновременно на электроде сравнения (или вспомогательном) также протекает соответствующая редокс-реакция. Наблюдаемый в итоге ток является результатом того, что ток проводится через раствор благодаря миграции ионов. Катионы движутся по направлению к катоду, а анионы — к аноду и тем обеспечивают протекание тока и если восстанавливающиеся или окисляющиеся частицы также заряжены, то перенос или движение этих ионов происходит не только путем диффузии или конвекции. Иначе говоря, процесс массопереноса электрохимически активных частиц будет дополнен миграцией, причем миграционный ток может быть положительным, равным нулю или отрицательным в зависимости от заряда электрохимически активных частиц. [c.294]

Применение металлических ванн для реализации процесса химического никелирования значительно упрощает соблюдение теплового режима работы раствора. Но в этих условиях возникает опасность нарушения нормальной эксплуатации раствора при случайной активации металла. Положительный эффект дает анодная защита корпуса ванны, который изготавливают из титана ВТ-1 или коррозионно-стойкой стали Х18Н9Т [72, с. 86]. Положительный полюс источника постоянного тока низкого напряжения подключают к ванне, отрицательный — к вспомогательному стальному электроду, установленному в ячейке вне ванны и электролитически соединенному с нею через диафрагму. Заполняющий ячейку раствор не содержит соли никеля и восстановителя. При потенциале металлического корпуса ванны 1,5— [c.214]

Бросается в глаза, что рассмотренный вид потенциальной кривой существенно отличается от вида кривой с двумя минимумами, который обычно схематически изображают для переноса протона в гомогенном катализе. Это различие объясняется тем, что в гомогенных системах координата реакции не имеет смысла простого удлинения ОН-связи, а включает в себя перестройку сольватных оболочек и пространственное разделение основной части кислого центра и протонированного субстрата. Иными словами, в этом случае происходит реальная диссоциация кислоты с полным переносом протона к основанию, что возможно лишь благодаря эффектам сольватации образующихся при электролитической диссоциации положительного и отрицательного ионов. Реакции же гетерогенного кислотного катализа обычно проводят при повышенных температурах в отсутствие полярных молекул растворителя, в результате чего перенос протона не сопровождается разделением основной части кислого центра и протонированного субстрата. Вместо этого на поверхности катализатора образуются ионные пары, в которых протонированная форма субстрата и кислотный остаток связаны сильным кулоновским взаимодействием. Это взаимодействие и является основным фактором, компенсирующим менее выгодный по сравнению с гомолитическим гетеролитический разрыв ОН-связей в поверхностных гидроксильных группах. В этом смысле оно аналогично эффектам сольватации в растворах сильных электролитов. В основе гомогенного и гетерогенного катализа лежат, таким образом, совершенно различные физические модели. [c.28]

Подавляющее большинство исследованных реакций и, Мр и Ри происходит между двумя положительно заряженными ионами. Поэтому, согласно принципу Бренстеда, должен наблюдаться положительный электролитический эффект, т. е. увеличение скорости с ростом ионной силы. Хотя это в действительности установлено для большинства реакций, имеются отдельные исключения, когда с увеличением ионной силы скорость падает. [c.17]

Рассматривая имеющиеся опытные данные о влиянии ионной силы на скорость реакций и, Ыр и Ри, можно заметить, что это влияние как с качественной, так и с количественной стороны различно для разных реакций. Для большинства рассмотренных реакций обнаружен положительный электролитический эффект. Однако скорость пяти реакций (№ 8, 9, 13, 21 и 22) уменьшается с ростом ц. Скорость трех реакций — восстановления Ри (VI) трехвалентным титаном и Нр (V) иодид-ионами и окисления Ри (III) хлором — не зависит от ионной силы. [c.296]

Электролитический эффект легче всего обнаруживается не в чистых металлах, а в сплавах. Здесь благодаря различию подвижностей ионов компонентов, возникают концентрационные изменения. Состав сплава оказывается неодинаковым у положительного и отрицательного полюсов. [c.384]

Релаксационный эффект значителен только в случаях, когда положительные и отрицательные ионы движутся под влиянием внешнего градиента электрического потенциала в противоположных направлениях. При диффузии ионы с зарядом противоположного знака движутся в одном направлении и влияние эффекта релаксации на диффузию незаметно. Это объясняется тем, что подвижности ионов при диффузии зависят от концентрации электролита в значительно меньшей степени, чем при электролитическом протекании тока. [c.226]

Реакции нейтрализации всегда сопровождаются положительным тепловым эффектом. При этом нейтрализация сильной кислоты сильным основанием в водном растворе дает один и тот же тепловой эффект около 57,3 кдж на 1 г-экв кислоты или основания (закон постоянства теплот нейтрализации). Этот закон находит объяснение в теории электролитической диссоциации. [c.61]

Реакции нейтрализации всегда сопровождаются положительным тепловым эффектом. При этом нейтрализация сильной кислоты сильным основанием в водном растворе дает один и тот же тепловой эффект около 13,7 ккал на 1 г-экв кислоты или основания (закон постоянства теплот нейтрализации)Этот закон находит свое объяснение в теории электролитической диссоциации. Так например, реакцию нейтрализации едкого натра соляной кислотой [c.80]

В предлагаемом способе, осуществляемом по методике, удостоенной положительного решения и позволяющей увеличить выход гут иновых кислот, поставленная цель достигается тем, что растворение угля осуществляют в электролитической ячейке, которая работает в режиме производства пероксида водорода. Причем рабочий ток в ячейке составляет 0,18 — 0,30 А (оптимальный 0,25). Положительный эффект заключается в том, что исключается потребность в основ- [c.96]

В более общем виде проблемы, аналогичные описанным выше, относятся к вопросу о влиянии электролитических добавок к растворам. Электростатические силы, возникающие благодаря наличию ионных зарядов, могут разными путями оказывать влияние на скорости реакций. При этом может показаться, что наблюдаемое увеличение скорости как бы связано с участием атома добавленного электролита как нуклеофила в образовании бимолекулярного переходного состояния. Суммарный солевой эффект рассматривают как результат действия нескольких факторов. Во-первых, существует неспецифическое влияние ионной атмосферы, которая при низких концентрациях электролита оказывает большее стабилизующее влияние на более полярные растворенные вещества по сравнению с менее полярными. В этом случае, если полярность переходного состояния реакции выше, чем у исходных реагентов (увеличивается заряд иона или уменьшается его размер либо образуется молекула с большим дипольным моментом), эта большая стабилизация переходного состояния электролитом будет снижать барьер потенциальной энергии по координате реакции. Это означает, что будет наблюдаться положительный (ускоряющий) солевой эффект, что может быть неправильно истолковано как вклад 5х2-механизма в реакцию 5х1. Этот первый фактор носит характер чистого электростатического взаимодействия заряд— [c.48]

Как в случае положительного, так и в случае отрицательного электролитического эффекта при малых ионных силах 1д/% меняется пропорционально У х, т. е. по пapaбoличeJ скому закону относительно ионной силы. Такой эффект называется квадратичным электролитическим эффектом. [c.103]

Это связано со способностью хлористого аллила, так же как и его аналогов и гомологов, к электролитической диссоциации (как ни мало он диссоциирован, но гораздо больше, чем галоидные алкилы), что в свою очередь является результатом большей устойчивости аллильного катиона сравнительно с катионом алкила. Благодаря мезомерному эффекту положительный заряд аллильного катиона не локализован на предельном углероде, а частично гасится передвижением электронов двойной связи, вследствие чего обнажается частичный 6+-заряд на крайнем непредельном углеродном атоме. Таким образом, положительный заряд распределяется между двумя крайними углеродами аллильной системы, которые становятся совершенно эквивалентными [c.287]

Рост кристаллической шероховатости обусловлен поликри-сталлической природой электролитических осадков и зависит от размера и формы зерен осадка. В свою очередь неравномерное микрораспределение скорости электроосаждения по катодной поверхности обусловлено структурной неоднородностью последней. Эффекты истинного положительного и отрицательного выравнивания соответственно тормозят и ускоряют рост кристаллической шероховатости. В тех случаях, когда создаются условия электрокристаллизации, при которых образуются мелкозернистые осадки, кристаллическая шероховатость обычно не играет существенной роли в формировании микрорельефа поверхности электроосажденных металлов и сплавов. Однако при нанесении гальванических покрытий на поверхность высокого класса чистоты (на зеркально блестящую основу) кристаллическая шероховатость определяет профиль поверхности электролитического осадка. [c.14]

Частицы дисперсий феноло-формальдегидных олигомеров имеют отрицательный -потенциал, равный —30 мВ. С уменьшением pH они приобретают положительный заряд, ас увеличением pH наблюдается рост отрицательного заряда. Последний обусловлен диссоциацией поверхностных гидроксильных групп с отщеплением протона. В фенолах склонность к электролитической диссоциации выражена сильнее, чем в других гидроксилсодержащих соединениях в результате /-эффекта фенильной группы и наличия сопряжения между кислородом гидроксила и бензольным ядром [c.125]

Свойства электродов типа серебро—галогенид серебра зависят от их возраста. Потенциалы старых электродов несколько более положительны по сравнению с новыми. Этот эффект всегда имеет одно и то же направление и один и тот же порядок величины — около 0,05 мВ. Потенциал свежеприготовленного электрода серебро—галогенид серебра медленно увеличивается и достигает стабильного значения. Время изменения свойств электрода варьируется от н кольких минут до одного—двадцати дней. Этот эффект приписывается концентрационной поляризации, связанной с электролитическим галогенирова-нием или начальным погружением электрода в исследуемый раствор. [c.141]

Накопление ПАВ на поверхности СРЭ в ходе электролитического накопления может приводить и к уменьшению перенапряжения водорода на ртути, т. е. к смешению потенциала восстановления водорода в направлении положительных потенциалов. Это приводит к повышению значений Сн для таких ЭАВ, инверсионные пики которых расположены отрицательнее электрока-пиллярного максимума, т. е. потенциала максимального поверхностного натяжения ртути. Накопление ПАВ в ходе предварительного накопления определяемого ЭАВ по-разному сказывается на электрохимических реак1 И-ях различных ЭАВ. Так, например, в одинаковых условиях электронакопления высоты инверсионных пиков в ИВПТ-П повысились по сравнению с высотами пиков в ВПТ-П для Сци, РЬН, Саи и 2пП в 2,3, 2,5, 2,6 и 1,2 раза соответственно [40]. Как правило, чем меньше значение кс для квазиобратимых электрохимических реакций, тем в большей степени проявляется на значении соответствующих высот инверсионных пиков в ИВПТ эффект адсорбционного накопления ПАВ. [c.61]

Ультрафильтрация главным образом применяется для очистки макромолекуляр-ных растворов и коллоидных суспензий путем селективного проникания микрораство-ренных веществ. В качестве примера практического использования этого процесса можно привести процессы извлечения коллоидных частичек краски из использованных электролитических суспензий краски извлечения протеина, свободного от лактозы, из сыворотки и фильтрацию воды для выделения коллоидных загрязнений до ее деминерализации гипер-фильтрацией или ионным обменом. При извлечении частичек краски было установлено, что неионогенные полисульфоновые УФ-мембраны эффектианы в том случае, когда применяются для суспензий отрицательно заряженных коллоидов при обработке суспензиями, содержащими положительно заряженные частицы, они быстро загрязняются. Для того чтобы устранить этот недостаток, были разработаны поликатионные мембраны в виде капилляров большого диаметра, которые отталкивают частицы положительного заряда, предотвращая загрязнение (рис. 2.27). [c.66]

Ранее [3] нами установлена принципиальная возможность получения железа высокой чистоты электролизом нейтральных растворов (pH—6) солей его сульфата. Положительный эффект, достигаемый в этих условиях, обусловлен резким снижением воздействия побочных явлений. Основываясь на этом принципе к тщательном изучении вопроса, можно рекомендовать следующук схему получения электролитического железа высокой чистоты [c.114]

Многие примеси вызывают ускоренное разрушение активной массы положительного электрода. К таким примесям относится сульфат бария, механизм действия которого иосит кристаллизационный характер и протекает так же, как и на отрицательном электроде, вызывая эффект разрыхления структуры. Оплывание активной массы может быть вызвано также рядом других причин, к числу которых относятся объемные и морфологические изменения в процессе циклирования,. электролитическая эррозия РЬОг, плохая адгезия массы и решетки и др. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология