Родан, электролитические реакции

Согласно теории электролитической диссоциации электролиты при растворении в воде или других растворителях распадаются на ионы, число которых, а также величина и знак заряда определяются их природой. Этот процесс называется электролитической диссоциацией. Между ионами и недиссоциированными молекулами устанавливается равновесие, которое можно выразить своего рода химической реакцией, подчиняющейся закону действующих масс. [c.7]

Таким образом, выход по току дает воз.можность судить о том, насколько полно основной процесс электролиза освобожден от всякого рода побочных реакций. Об этих побочных процессах при электролизе нетрудно также судить по химическому анализу рассолов, подаваемых в электролитическую ванну, и продуктов электролиза (см. гл- VIИ, стр. 382). [c.243]

Ионные уравнения реакций. Теория электролитической диссоциации признает, что все реакции в водных растворах электролитов являются реакциями между ионами. Подобного рода реакции изображаются в виде ионных уравнений. Они проще молекулярных и имеют более общий характер. [c.104]

Теория электролитической диссоциации признает, что все реакции в водных растворах электролитов являются реакциями между ионами. Подобного рода реакции изобра- [c.121]

После первой вспышки энтузиазма, вызванного теорией электролитической диссоциации, стало догмой, что скорость реакций, катализируемых кислотами или основаниями, пропорциональна соответственно концентрации ионов водорода или гидроксил-ионов. Однако в 1924 г. Бренстед и Педерсен [1] открыли явление общего основного катализа. Характерные проявления такого рода катализа иллюстрируются данными (табл. 10.1), относящи- [c.407]

Название реакции кислоты со щелочью. 8. Отрицательный ион. 11. Вкусная и полезная съедобная эмульсия. 13. Творец теории электролитической диссоциации. 14. Студенческое научное общество. 15. Кожа дерева. 19. Земляной орех. 23. Газообразная вода. 24. Коровья еда. 25. В наших жилах. .., а не водица. 26. Это и река, и автомобиль-микролитражка. 27. Корабельная лестница. 29. Он бывает яблочный, апельсиновый и желудочный. 30. Положительный ион. 31. См. 17. 32. Подмети его с пола и больше не сори. 33. Химическое взаимодействие веществ между собой. 34. Дорожка в лесу. 36. И донской, и кубанский. 38. Буква славянского алфавита. 39. Тропический вьюнок . 40. Вильгельм Оствальд, открывший закон разбавления, родился в одной из стран Балтии. Какая это страна [c.19]

Он родился в 1859 г. в старинном шведском городе Упсале, и назвали его Сванте-Август. В гимназии он был одним из лучших учеников, особенно легко ему давалось изучение физики и математики. В 1876 г. Сванте был принят в Упсальский университет. И уже через два года (на полгода раньше срока) он сдал экзамен на степень кандидата философии. Однако впоследствии он жаловался, что обучение в университете велось по устаревшим схемам например, нельзя было услышать ни единого слова о менделеевской системе, а ведь ей было уже больше десяти лет . Физик по образованию, он прославился своими химическими исследованиями и стал одним из основателей новой науки — физической химии. Больше всего он занимался изучением поведения веществ-электролитов в растворах, а также исследованием скорости химических реакций. За разработку теории электролитической диссоциации ему была присуждена Нобелевская премия за 1903 г. Веселый и добродушный великан, настоящий сын шведской сельской местности , он всегда был душой общества, располагал к себе коллег и просто знакомых. Кто был этот ученый [c.273]

I рующих веществ, продуктов реакции, природы электрода и среды. Такого рода проблемы относятся к вышеупомянутой теории переноса заряда. Успех в общем до сих пор был ограниченным, I однако были установлены некоторые соотношения, главным образом в полярографии органических соединений, восстановлении металлических комплексов и в очень ограниченной степени для электролитического выделения водорода и кислорода на различных металлах. В последние годы новый толчок получила проблема выяснения соотношений между кинетикой электродных процессов и поверхностными свойствами на примере электроосаждения металлов на твердых электродах (Бокрис, Фи- [c.19]

Электролитический метод позволяет получать наиболее чистый водород, с содержанием выше 89%. Кроме того, наряду с водородом получается чистый кислород, который может использоваться для различных реакций окисления и других целей. Существенным недостатком метода является весьма большой расход энергии при электролизе, и строительство установок подобного рода должно быть признано целесообразным лишь в районах с дешевок электроэнергией, [c.469]

Взгляда на полностью индифферентную роль растворителя придерживался Аррениус и другие сторонники теории электролитической диссоциации. Возможность применения методов Рауля для определения молекулярных весов органических соединений, казалось, в том числе самому Раулю, подтверждала эту же точку зрения. Понятно, что с конца 80-х годов были сделаны попытки исследовать влияние растворителя на скорость органических реакций, рассматривая его как простой разбавитель. Уменьшение скорости реакции с разбавлением отмечал в 1884 г. уже Вант-Гофф. С одной стороны, это наблюдение подтвердилось в последующих работах (в том числе-в лаборатории Меншуткина), а с другой — были обнаружены факты и увеличения констант скоростей с разбавлением (Конрад, 1890). Такого рода факты указывали на то, что роль растворителя в органических реакциях не сводится лишь к представлению своего объема для взаимодействия реагентов. [c.149]

До сих пор рассматривалась роль, которую адсорбция играет лишь непосредственно в самом процессе электролитического восстановления (или окисления). Этот фактор должен сказываться и на кинетике конкурирующих процессов, т. е. на кинетике электрохимического выделения водорода или кислорода. Присутствие адсорбированных веществ на поверхности электрода может и увеличивать и уменьшать перенапряжение водорода или кислорода. Это, в свою очередь, будет изменять условия протекания реакции восстановления или окисления. Такого рода представления согласуются с тем экспериментальным фактом, что реакции электроокисления или электровосстановления многих веществ часто протекают со значительным выходом по току при потенциалах, заметно больших, чем те, при которых (при той же плотности тока) происходит выделение водорода или кислорода из растворов, не содержащих деполяризатора . В частности, проведение синтеза Кольбе возможно именно потому, что органические соединения, адсорбируясь на платиновом электроде, отравляют его, затрудняя, тем самым, выделение кислорода и смещая потенциал до значения, при котором уже может начинаться окисление анионов карбоновых кислот. [c.415]

Такого рода реакции восстановления необычны для органической химий они достаточно быстры и обратимы и используются в электролитической ячейке, поскольку дают легко воспроизводимый электродный потенциал. Положение равновесия хинон — гидрохинон [уравнение (25-1)] пропорционально квадрату концентрации ионов водорода таким образом, электродный потенциал чувствителен к pH изменение pH в водном растворе на одну единицу приводит к изменению потенциала на 0,059 В. До того как вошли в употребление рН-метры со стеклянным электродом, электродный потенциал, обусловленный равновесием хинон — гидрохинон, широко использовался для определения pH водных растворов. Этот метод дает менее удовлетворительные результаты при pH выше 9—10, так как хиноны необратимо реагируют со щелочью. [c.323]

Волокнистый углерод может получаться как при разложении смеси окиси углерода с водородом на поверхности железа при температуре 1000° С, так и при крекинге метана, разбавленного азотом, в тех же условиях. Исследования показали, что катализатором реакции является или железо, или карбид железа. В качестве катализаторов были исследованы медь, никель, серебро, железо, хром, молибден и электролитические отложения палладия и родия. Было установлено, что образованию волокнистого углерода способствуют только железо, никель и кобальт. При этом в зависимости от примененного катализатора волокна имеют разную структуру. [c.69]

Такого рода реакции восстановления необычны для органической химии они достаточно быстры и обратимы и используются в электролитической ячейке, поскольку дают легко воспроизводимый электродный потенциал. Положение равновесия хинон — гидрохинон (уравнение 25-1) пропорционально квадрату концентрации ионов водорода таким образом, электродный потенциал чувствителен к pH изменение pH в водном растворе на одну единицу приводит к изменению потенциала на 0,059 е. До того как вошли [c.245]

Одним из основных факторов, влияющих на скорость восстановления ионов металлов из водных растворов, является состояние поверхности электрода. Решающее значение состояния поверхности электрода обусловлено тем, что электрохимические процессы, как правило, протекают на границе фаз электрод — раствор. Естественно, что поверхностные явления, в частности адсорбция различного рода частиц на поверхности электрода и степень ее заполнения, должны играть существенную роль при протекании электрохимических реакций. Степень заполнения поверхности электрода чужеродными частицами зависит как от природы осаждающегося металла, так и от природы адсорбирующихся частиц. Поскольку в процессе электроосаждения металлов происходит непрерывное обновление поверхности электрода новыми слоями осаждаемого металла, то естественно, что при этом существенное значение приобретает соотношение скоростей осаждения металла и адсорбции чужеродных частиц. Последние влияют не только на кинетику восстановления ионов металла, но также и на структуру электролитического осадка. Таким образом, адсорбционные явления во всех случаях оказывают существенное влияние на механизм электроосаждения металлов. [c.7]

Так же последовательно электронные представления проведены и в главе Теория электролитической диссоциации . Здесь Беркенгейм пишет Электронная теория дала нам понятие о строении атомов элементарных тел она выяснила нам, что мы должны понимать теперь под химическим соединением... Без ионизации. т. е. без предварительного образования ионов из взятых атолгов, мы не мыслим образования какого бы то ни было соединения [там же, стр. 83]. С этой точки зрения он дает определение понятиям основания и кислоты Основанием мы называем такое соединение положительных ионов водорода и любого металла с каким-нибудь отрицательным ионом, в котором при диссоциации диссоциирует ион металла, а ион Н остается связанным с отрицательным ионом, например. О" кислотой же мы называем такое водородсодержащее соединение, в котором диссоциирует именно ион Н >. [там же, стр. 911. Рассматривая различного рода неорганические реакции (обменного разложения, окисления н восстановления, соединения и разложения, а также электролиз), Беркенгейм неизменно пользуется ионио11 теорией строения и химических своГ1СТВ неорганических [c.46]

Потенциал поляризованного электрода, когда начинается пе-тферывное разряжение ионов, называют потенциалом разряжения (выделения, растворения) катода или анода соответственно. По-тенццал разложения, перенапряжение и потенциал разряжения зависят от концентрации раствора, его pH, материала, формы, размеров и характера поверхности электродов, температуры, плотности тока и других факторов. С увеличением площади катода (анода) прн прочих равных условиях уменьщаются плотность тока и перенапряжение. Перенапряжение вызывает увеличение расхода электроэнергии при электролизе и нагревание электролитической ванны. Перенапряжение имеет максимальное значение, когда продукты электролиза — газообразные вещества, например при электролизе воды с использованием 30%-ного раствора КОН шод действием тока протекает реакция Н2(ж) = Нг(г)+7202(г). которая является сум- мой катодной и анодной реакций 2Н20(ж)+2е = Н2(г) + 20Н- и 20Н- = Н20(ж) +7202(г)+2е. В биполярной ванне с железными катодом и анодом при 0° С и давлении газов 760 мм рт. ст. и плотности тока 1000 А/м2 электролиз идет при напряжении 2,31 В. В этих условиях °г.э= 1,233 В Т1к = 0,2 В т]а = 0,22 В падение напряжения. в электролите, диафрагме и проводниках первого рода 0,65 В. Следовательно, к. п. д. напряжения около 53%. Если принять, что на выделение 1 г-экв водорода, занимающего в газообразном состоянии при давлении 760 мм рт. ст. и 0°С 11,2 л, требуется 96 487 КлХ 202 [c.202]

Индика1 орные электроды при потенциометрическом титровании по методам осаждения и комплексообразования. Различные осадки и комплексные соединения состоят из самых разнообразных ионов, и потому не существует такого универсального индикаторного электрода, который мог бы быть обратимым относительно всех катионов и анионов. Кроме того, не всегда можно располагать металлическим электродом, обратимым относительно своих ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов (легко окисляющихся Н -ионами раствора) или такими твердофазными веществами, в состав которых входит хотя бы один из ионоБ, образующих в процессе титрования осадки или комплексные соединения, но в другой степени его окисления или восстановления. Малая селективность индикаторных электродов, казалось бы, сильно ограничивает возможность использования потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако применение электродов второго рода позволяет заметно расширить область применения потенциометрического титрования. [c.61]

Экспериментальная трудность особого рода здесь заключается в том, что Lii (т. пл. 180,0°) в жидком состоянии вследствие небольшого объема иона может проникать при высокой температуре в железо или никель, которые служат в качестве материала прибора. Сосуды из других материаловедва ли можно использовать вследствие высокого положительного электросродства лития. Кварцевое стекло очень сильно разъедается с большинством других металлов происходит образование сплавов. Поэтому реакции с литием лучше проводить в глубокой лодочке из электролитически полученного железа, помещенной во вторую вместительную лодочку [29] . LiH не способен проникать в железо, поэтому продукт реакции собирается большей частью или целиком во второй лодочке. Для получения больших количеств используют сосуды, имеющие форму тигля. LiH растворяется без разложения в расплавленных щелочных хлоридах другие растворители для LiH не известны. [c.380]

Наиболее сложной оказывается водородная проблема в случае ката-литйческсго гидрирования при обыкновенном давлении, так как обычные катализаторы подобного рода реакций (Ni, Pt, Pd и др.) чрезвычайно чувствительны к таким постоянным загрязнениям технического водорода, как сернистые и мышьяковистые соединения. Во избен ание довольно сложной очистки технического водорода, при работе с подобного рода катализаторами под обыкновенным давлением удобно пользоваться электролитическим водородом, легко получаемым путем электролиза подкисленной или щелочной воды, причем катодом служит железная пластинка, анодом — такая жо, но никелированная пластинка. Электролитический водород пе требует очистки и прямо из электролизера может быть направлен в осушительный аппарат и далее в гидрогепизационную печь. [c.516]

Электродом, повидимому, удовлетворяющим этим условиям, является сульфит-сульфатный электрод, который рассматривался Банкрофтом и Магоффином [27, 28]. Этот электрод необратим, так как хотя сульфит легко окисляется электролитически в сульфат, однако обратный процесс неосуществим электролитически ни при каких концентрациях при тех температурах, которые могут быть достигнуты в открытых сосудах. Авторы установили, что потенциал сульфит-сульфатного электрода зависит только от концентрации сульфита, а вовсе не зависит от концентрации сульфата. Тем не менее свойства этого электрода столь близко повторяют свойства вполне обратимых электродов, что его первоначально приняли за такого рода электрод. Условия равновесия <<не устанавливались почти сразу, как в других случаях, однако после некоторого стояния начинали получаться устойчивые результаты, воспроизводимые с точностью до нескольких милливольт 29]. Следовательно, этот электрод можно рассматривать как полуобратимый, так как реакция окисления идет быстро, а обратная реакция восстановления идет медленно или практически не идет вовсе. [c.280]

Аррениус исследовал область электрохимии разбавленных растворов И открыл механизм перехода электрической энергии в химическую и обратно в итоге родилась теория электролитической диссоциации (1885—1887). Главная ценность этой теории заключалась в том, чот она, дополняя наши знания о химических процессах, по-новому осветила реакции, происходящие между электролитами в водных растворах. Но теория Аррениуса не была последним словом науки, как думали многие физики и химики. Более тщательное и встестороннее изучение растворов показало, что теория электролитической диссоциации неприменима к растворам наиболее типичных электролитов, т. е. тех, для которых L близко к 1. Аррениус ввел величину, являющуюся мерой диссоциации, которая в настоящее время называется степенью диссоциации. Электролиты, для которых L близко к 1, получили название сильных электролитов. Теория Аррениуса неприменима к ним по двум причинам во-первых, они не подчиняются закону разведения, во-вторых, определения, произведенные различными методами, дают несовпадающие результаты. [c.259]

Титрование долншо быть количественным — 100%-ным. Это можно достигнуть в некоторых случаях выбором условий электролиза, особенно плотности тока на электроде, так чтобы определяемое вещество кол 1чест-венно подвергалось электролизу. К сожаленшо, при низких концентрациях (а это обычная ситуация при определении следов) поляризационные эффекть на электроде приводят к неожиданным вторичным электродным реакция1М. Чтобы свести к минимуму такого рода ошибки, к раствору в ячейке добавляют большой избыток менее легко восстанавливающегося вещества, выбран- 0Г0 с таким расчетом, чтобы продукты его восстановления в спою очередь восстанавливали определяемое вещество. При этом окончательным результатом является восстановление определяемого вещества. Подобная ситуация наблюдается и в случае реакций электролитического окисления. [c.302]

Кинетическое свидетельство в пользу промежуточного образования карбониевого иона может быть более определенным, если первый член знаменателя в уравнении (2.4) не является пренебрежимо малым в сравнении со вторым. В предельном случае 2 становится применимым уравнение (2.7). Случай 2 наблюдается для очень устойчивых карбониевых ионов (например, трифенилметил-катион) или очень слабых нуклеофилов (например, ароматические углеводороды). При этом оказывается, что скорость реакции чувствительна к наличию анионов, соответствующих уходящей группе X (т. е. общего иона). Такой эффект общего иона может быть обнаружен двумя путями либо по постепенному замедлению скорости реакции, поскольку в ходе ее увеличивается концентрация иона X) (случай 3), либо по уменьшению начальной скорости реакции, если она проводится в присутствии добавленной вначале соли с анионом Хь Подобного рода эффекты иногда, как, например, для случая гидролиза трифенилметилхлорида в 85%-ном водном ацетоне [1258], вполне отчетливо отличаются от подчас гораздо меньших общих электролитических эффектов прибавленных ионов. Альтернативный подход к изучению эффекта общего иона показан на примере изучения скоростей сольволиза и освобождению ионов зес1 из К 6С1 [37]. [c.49]

Наличие такого рода предельных явлений резко отличает этот тип автокатализа промежуточными продуктами от давно известных явлений автокатализа коночным продуктом реакции. Последний тип автокатализа открыт Д. П. Коноваловым и впервые подробно изучен и теоретически объяснен Н. А. Шиловым [2] (сюда относится катализ уксусной кислотой, являющейся конечным продуктом реакции гидролиза эфира, или катализ бромистым водородом, являющимся конечным продуктом реакции НВгОд - Ь АвзОд в водном растворе). Поскольку концентрация катализирующего конечного продукта неизбежно нарастает во времени, то и скорость реакции растет при всех условиях, т. е. предельные явления при автокатализе конечным продуктом невозможны. Автокатализ в ионных реакциях в растворе электролитов (тип реакций, к которому относятся указанные авто-каталР1тическне процессы автоускорония конечным продуктом) встречается во многих случаях и, как правило, связан с более легкой, чем в исходных веществах, электролитической диссоциацией конечного продукта. [c.30]