Постоянство скорости реакции

Реакции нулевых порядков. Такой порядок получается при постоянстве скорости реакции, что возможно при поддержании постоянной [c.332]

Рис. 5. Постоянство скорости реакции образования карбонилов кобальта из его солей ири изменяющемся давлении.

Испытание активности ката )изаторов производилось до достижения постоянства скорости реакции, что и принималось за меру активности. [c.129]

Следовательно, при распространении соотношения линейности на разные катализаторы как и при наличии, так и в отсутствии лимитирующей стадии, вытекает приблизительное постоянство скорости реакции в [c.312]

Постоянство скорости реакции при переходе от одного катализатора к другому вытекает из уравнений справедливых для реакции на равномерно-неоднородной поверхности. Если поверхность катализатора характеризуется экспоненциальным распределением, то из уравнения Vn.ll8) следует, что нри переходе от одного катализатора к другому или от одного гомолога к другому скорость реакции может изменяться также за счет множителя (а)о ",. хотя энергия активации не изменится. Множитель (а)о зависит от природы катализатора и адсорбирующегося вещества, поэтому при экспоненциальном распределении можно ожидать значительных изменений скорости реакции вследствие различия предэкспоненциальных множителей, содержащи величины (а)о /". [c.313]

Из последнего уравнения следует экспоненциальный рост температуры в зоне предварительного подогрева. Приближенно считая градиент температуры в зоне горения постоянным (что равносильно допущению постоянства скорости реакции w) и вводя эффективную ширину зоны горения будем иметь [c.494]

В качестве критерия чистоты изоцианатов служили физические константы, данные анализа на изоцианатную группу [5], а также постоянство скорости реакции изоцианатов с гидразидами после ряда последовательных очисток. Реакционные растворы в бензоле готовили отдельно для гидразида и изоцианатов сразу же после их очистки в количестве, необходимом для проведения одной серии опытов. [c.73]

Наблюдаемое постоянство скорости реакции при непрерывном окислении (возбужденной в начальной стадии солевым катализатором) позволило высказать предположение, что все последующие химические превращения алкилгидроперекисей должны быть связаны прежде всего с концентрацией. [c.72]

Некоторые отклонения в скорости реакции следует объяснить колебаниями температурного режима. Постоянство скорости реакции находится в связи с сохранением состава продуктов реакции. Подвергая анализу пробы оксидата (взятого из колонки) через определенные промежутки времени, удалось установить, что состав продуктов реакции при непрерывном окислении парафиновых углеводородов сохраняется неизменным (табл. 29). [c.72]

До сего времени предполагалось, что скорость реакции со временем не меняется. Хотя это предположение, вообще говоря, неверно, во многих случаях оно существенно не влияет на результаты вычислений. Показано, что к моменту стремительного роста температуры в системе или к моменту взрыва успевает прореагировать лишь 1% исходного вещества. Этим и оправдывается предположение о постоянстве скорости реакции до взрыва. [c.302]

Решение. Максимальное отклонение от средней концентрации составляет 8% (опыт 1). Ввиду столь небольшого отклонения можно считать этот опытный каталитический реактор безградиентным, т. е. полагать, что скорость реакции практически постоянна по всему объему реактора. Предположение о постоянстве скорости реакции справедливо, если изменения концентрации в реакторе невелики. [c.163]

То же самое легко получить интегрированием уравнения (П-28) при постоянстве скорости реакции, характерном для аппаратов [c.223]

Постоянство скорости реакции — одна из самых характерных особенностей дифференциального варианта кинетического метода анализа. Скорость реакции определяется как отношение хи или (что то же самое) как тангенс угла наклона прямой на графике рис. 10. [c.55]

Равномерность облучения обеспечивает, при прочих равных условиях, постоянство скорости реакции хлорирования. Необходимость точного поддержания определенной интенсивности облучения вытекает из следующих соображений образование атомов хлора и удаление их из сферы реакции вызываются процессами, которые могут быть записаны так [c.87]

Конечной стадией изменения потенциала (отрезок Г—Д) является потенциал, определяемый реакцией образования сернистого железа. Постоянство потенциала указывает на постоянство скорости реакции. Сомнительно, чтобы десульфирующие бактерии участвовали в коррозионном процессе во время этой последней стадии. Однако, если бактерии способны размножаться на каком-либо участке поверхности железа, смежном с тем, на котором установился потенциал, отвечающий кривой Г—Д, то разность потенциалов местного гальванического элемента может достигнуть 150 мв (эта разность сохраняется в течение всего периода активности бактерий). [c.498]

Известно [2], что скорость подъема пузырьков газа в жидкости практически не зависит от их" размера, если последний не слишком мал. Поэтому время нахождения пузырьков пара в кипящей массе можно принять постоянным и равным т . Предположив также в первом приближении постоянство скорости реакции, найдем относительное изменение е объема реакционной массы в зависимости от наличия в ней лара [c.48]

Реакции нулевых порядков. Такой порядок получается в случае постоянства скорости реакции, что возможно при поддержании постоянной концентрации исходных веществ. Нулевой порядок встречается, главным образом, среди гетерогенных реакций. [c.387]

Постоянство скорости реакции. Следующим важным требованием является постоянство скорости ферментативной реакции в пределах всей полосы. [c.180]

После того как по этой формуле вычислено количество фермента, необходимо убедиться, что будет выполняться условие постоянства скорости реакции во всей полосе. Проще всего это сделать в спектрофотометре, проверив, постоянна ли активность выбранного количества фермента в заданном диапазоне оптической плотности. [c.184]

Было установлено [36, 58, 137, 154], что на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов ингибирующее действие оказывают как промежуточные продукты, так и специально введенные ингибиторы (N0, С,-.Не, СЛа и др.). В первоначальный период исследований было указано, что при введении в реакционную зону крекинга олефинов или окиси азота скорость термического крекинга парафиновых углеводородов снижается до всегда одинакового предельного значения. При этом состав продуктов реакции не меняется. Это дало основание Хиншельвуду [232] считать, что ингибитор подавляет цепные реакции распада. Такая гипотеза хорошо объясняет постоянство скорости реакции при использовании различных ингибиторов. Однако она не может объяснить, почему продукты одного и того л<е состава получаются при крекинге с различным механизмом. [c.83]

Реакции нулевых порядков. Такой порядок получается при постоянстве скорости реакции, т. е. независимости ее от концентрации одного или нескольких реагирующих веществ. Тогда скорость будет — с/й1=к и после интегрирования с=—А/-Ьсопз1. При Г = 0 СОП81 = Со и [c.324]

При исследовании процессов жидкофазиого окисления фенола нами было показано,, что первичные продукты окисления способны образовывать ассоциаты, в которых химическая активность составляющих их частиц значительно снижается [3]. Не исключено, что аналогичное явление имеет место и в случае окисления нефтепродуктов. При этом в фазе смол оказываются наиболее реакционноспособные радикалы, что и приводит к торможению процесса. Это явление является определяющим на второй стадии процесса, когда образование смоляных ассоциатов идет преимущественно за счет наиболее активных радикалов, а в объем вытесняются менее активные. В пользу этого также свидетельствует постоянство скоростей реакций расхода мабел внутри всех трех стадий.. [c.95]

Известный интерес представляет вопрос о том, сохраняется ли постоянство скоростей реакций, происходящих в полиэтилене, с увеличением дозы, как это обычно принято считать, или же скорость некоторых или всех реакций при более высоких дозах изменяется. При предельно больших дозах, когда общее число реакционноспособных групп значительно уменьшается, следует ожидать уменьшения скоростей всех реакций. Но возможно также, что изменение скоростей может происходить задолго до этой области доз, например, за счет исчерпывания определенных типов групп, особенно благоприятных для протекания данного типа реакций. Дол и его сотрудники [25, 31] считают, что образование водорода и двойных связей является линейной функцией дозы Лоутон и его сотрудники [30] также наблюдали, что образование водорода идет пропорционально дозе до 200 мегафэр, но что образование транс-виниленовых двойных связей при больших дозах идет медленнее. По-в-нди-мому, равновесие реакций образования водорода может смещаться при увеличении дозы, но таким образом, что общая скорость образования водорода остается постоянной. [c.124]

С точки зрения перекисной теории, постулирующей неизменяемость и постоянное присутствие катализатора, реакция окисления должна была бы в этот момент прекратиться. Следует отметить, что татько часть низкомолекулярных органических солей марганца, осевших на стенки окислительной колонки, вообще говоря, может функционировать в качестве катализатора. Это и понятно, так как активная поверхность такого гетерогенного катализатора, по сравнению с поверхностью коллоидных частиц квазигетерогенных систем, чрезвычайно мала и поэтому вряд ли может оказать какое-либо влияние на ход реакции. Таким образом постоянство скорости реакции окисления и ее направления логически не согласуется с уменьшением активной поверхности катализатора, особенно, если последний действительно является переносчиком кислорода в течение всего Бремени процесса окисления. [c.65]

Зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора и постоянство скорости реакции при неизменной суммарной поверхности частиц в системе указывают на важную роль поверхности частиц в процессе полимеризации и дают основание предположить, что полимеризация протекает на поверхности мицелл эмульгатора и в адсорбционных слоях эмульгатора на поверхности полимерномономерных частиц, т. е. там, где наиболее велика концентрация и мономера, и инициатора. Так как полимеризация протекает на поверхности частиц независимо от того, являются ли эти частицы мицеллами эмульгатора или полимерными частицами, набухшими в мономере, переход эмульгатора из раствора (из мицелл) в адсорбционные слои полимерных частиц не влияет на скорость полимеризации. [c.126]

Наблюдаемое нами явление постоянства скорости реакции окисления I условиях, исключающих образование отрицательных катализаторов, представляет собой лишнее доказательство справедливости ценно11 теории в ее приложении к окислению углеводородов, сформулированной П. П. Семеновым [Ю]. [c.298]

Так, в процессе цепного фотохимического хлорирования алканов (в приведенном примере метана) образуется смесь хлорзамещенных продуктов. -Обычно при фотохимическом хлорировании выход полихлорзамещенных выше по сравнению с другими способами хлорирования алканов. Однако тщательным регулированием температурных условий и равномерности облучения можно добиться выходов монохлоридов не ниже, чем при термическом или каталитическом хлорировании. Равномерность облучения обеспечивает при прочих равных условиях постоянство скорости реакции хлорирования. Зависимость скорости реакции от интенсивности облучения (/) вытекает из следующих закономерностей [c.260]

Отметим, что с помощью модели гетерогенной реакции 2СО + О2 —> 2СО2, в которой учтены две отличающиеся реакционной активностью формы адсорбции монооксида углерода на платине, могут быть объяснены не находившие ранее удовлетворительной интерпретации экспериментальные результаты [7-9]. Если принять, что скорость этой реакции определяют химические превращения с участием предадсорбированных молекул СО и допустить безактивационный характер химических превращений с их участием, тогда возможна интерпретация большой реакционной активности катализатора в случае низких температур и постоянство скорости реакции в стационарных условиях в широком температурном интервале [7, 8]. В этом случае уменьшение эффективности катализатора в расчете на одно столкновение молекулы СО с его поверхностью на семь порядков при переходе от малых к большим давлениям газовой смеси [9] обусловлено блокировкой поверхности хемосорбированными молекулами СО и О2, вследствие чего уменьшается концентрация ответственных за доминирующий канал реакции предадсорбированных молекул СО. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология