Термический крекинг парафиновых углеводородов

В случае каталитического крекинга чистых парафиновых углеводородов следы олефинового углеводорода, необходимого для образования карбокатиона, могут возникнуть в результате чисто термического крекинга парафинового углеводорода. [c.134]

Следует отметить, что в цитированной ранее работе [3871 были получены интересные данные о влиянии давления водорода на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов. Оказалось, что при невысоком давлении водорода крекинг замедляется значительное же повышение давления водорода приводит к некоторому ускорению процесса. Так, например, при опытах с н. гептаном были получены следуюш ие результаты (за 3 часа при 415" ) [c.220]

Радикально-цепной механизм применительно к термическому крекингу парафиновых углеводородов впервые был предложен в работе [137]. Экспериментальное подтверждение цепного механизма термического крекинга было получено в работе [58]. [c.83]

Радикальные реакции крекинга. Свободно-радикальный механизм гомогенных реакций термического крекинга парафиновых углеводородов разработан Райсом и сотр. [300]. В основе этого механизма лежит предположение, что молекула парафина путем отрыва атомов водорода превращается в свободный радикал. Вероятности образования радикалов при разрыве С —Н-связи у первичных, вторичных и третичных атомов углерода при 500° С находятся между собой в соотношении 10 3 1. Затем каждый радикал либо подвергается Р -расщеплению, либо отнимает атом водорода у другой нейтральной молекулы и рекомбинируется. В качестве примера в уравнении (74) показаны пути превращения н-бутильного радикала. Как и у карбониевых ионов, судьба каждого радикала определяется относительными скоростями переноса водорода и крекинга, т. е. соотношением / [КН]/Агр, где — константа скорости переноса водорода, а А ,) — константа скорости Р-расщепления. При температуре 500° С и давлении. RH, равном 1 атм, это соотношение значительно меньше 1 для всех радикалов, способных путем р-расщепления превращаться в третичные, вторичные и даже первичные радикалы. Однако, если превращение радикала должно сопровождаться отрывом метильного радикала или атома водорода, реакция переноса водорода успешно конкурирует с Р-расщеплением. [c.111]

Торможение термического крекинга парафиновых углеводородов высоким давлением было бы легко объяснить, если бы [c.217]

Таким образом, применение высокого давления для исследования механизма термического крекинга парафиновых углеводородов позволило выяснить некоторые новые особенности этого процесса. [c.220]

Термический крекинг парафиновых углеводородов [c.93]

Термический крекинг парафиновых углеводородов может быть одним из источников получения необходимых ресурсов олефинового сырья, состоящего по преимуществу из а-олефинов. В послед- [c.93]

По данным Морриса и соавторов [8], при термическом крекинге парафиновых углеводородов константа скорости 1-го порядка возрастает приблизительно вдвое при повышении давления от атмосферного до 35 атм. Аналогичная закономерность наблюдалась и при термическом распаде нафтеновых углеводородов в табл. 99 приведены результаты исследования термического крекинга трет-бутилциклогексана при 427° С. [c.366]

Исследования термического крекинга парафиновых углеводородов показали, что коксообразование начинается только после полного их разложения [3]. Высокомолекулярные парафиновые углеводороды (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен) в вакууме также полностью разлагаются и не дают коксового остатка [4]. Не дают карбонизованного остатка при термическом разложении и полиолефины, если первичные продукты распада удаляются из реакционной зоны. Так, полибутадиен при разложении в течение 30 мин при 475 °С в вакууме дает 99,7% летучих продуктов [4]. При крекинге декалина под давлением коксообразование начинается при глубине его распада 95—96% [б]. [c.7]

Торможение термического крекинга парафиновых углеводородов высоким давлением было бы легко объяснимо, если бы мы имели здесь дело с мономолекулярной реакцией [c.95]

КИМ содержанием углерода. Кокс отлагается на поверхности катализатора и изолирует ее от реагирующих ве-ш,еств — достаточно нескольких минут, чтобы катализатор крекинга выбыл из строя. В газообразных продуктах содержится меньше (по сравнению с термическим крекингом) парафиновых углеводородов нормального строения и больше изопарафинов, особенно изобутана (сырье для получения изооктана) и изобутилена (сырье для синтеза высокомолекулярных соединений). [c.213]

Из уравнения (П1.51) следует, что соотношение вероятностей обрыва на и К- пропорционально квадрату концентрации исходного углеводорода, т. е. оно весьма быстро увеличивается с повышением давления, что является качественным подтверждением высказанного выше предположения. Приближенное количественное рассмотрение этого вопроса [12] также приводит к заключению, что увеличение давления, например с 5 до 500 атм, может обусловить указанное изменение процесса обрыва цепей Следует отметить, что в цитированной ранее работе [10] были получены интересные данные о влиянии давления водорода на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов. Оказалось, что при невысоком давлении водорода суммарная конверсия углеводорода меньше, чем в отсутствие водорода, по-види- [c.369]

Из перечисленных выше процессов наибольшее применение получил термический крекинг парафиновых углеводородов, который широко распространен за рубежом благодаря простоте технического оформления и сравнительно высокой экономичности. [c.8]

Исследования А. В. Топчиева с сотрудниками [203] показали, что радиационно-термический крекинг парафиновых углеводородов протекает при значительно более низких температурах, чем чисто термический процесс. Было также показано, что на выход жидких олефинов при радиационно-термическом крекинге -гептана сильное влияние оказывает температура. При выбранных исследователями условиях выход жидких олефинов в продуктах разложения возрастает от 2 молекул на 100 эв при комнатной температуре до 340 молекул на 100 эв при температуре 450°С. [c.28]

Термический крекинг парафиновых углеводородов может быть одним из.источников получения необходимых ресурсов а-олефинов, используемых для производства спиртов, моющих веществ и присадок. В последнее время опубликовано несколько работ по термическому крекингу парафина, осуществляемому с целью получения сырья для нефтехимического синтеза. Представляет интерес работа по крекингу твердого парафина и петролатума с целью получения сырья для производства моющих веществ [92]. Наилучшим сырьем является парафин, так как при переработке петролатума (вследствие высокого содержания в не масла) олефинов с открытой цепью получается сравнительно немного. При глубоких формах крекинга парафина содержание олефинов с открытой цепью также невелико. [c.81]

Получение а-олефинов. Высшие непредельные углеводороды с прямой цепью и двойной связью в конце углеродной цепи стали в последнее время широко применяться в качестве исходного сырья во многих процессах нефтехимического синтеза. Из различных методов получения а-олефинов наиболее перспективным следует считать термический крекинг парафиновых углеводородов ( 27). [c.191]

Радикально-цепной механизм применительно к термодеструктивным процессам парафиновых углеводородо1В впервые был предложен в работе [96]. Экспериментальное подтверждение цепного механизма термического крекинга было получено в работе [96]. Было установлено [22, 96, 120], что на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов ингибирующее действие оказывают промежуточные продукты и специально введенные ингибиторы (N0, СзНб, С4Н8 и др.). Прп введении ингибиторов константа скорости крекинга низкомолекулярных углеводородов зависит от глубины процесса, которая снижается в этих условиях до предельного значения. [c.159]

Было установлено [36, 58, 137, 154], что на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов ингибирующее действие оказывают как промежуточные продукты, так и специально введенные ингибиторы (N0, С,-.Не, СЛа и др.). В первоначальный период исследований было указано, что при введении в реакционную зону крекинга олефинов или окиси азота скорость термического крекинга парафиновых углеводородов снижается до всегда одинакового предельного значения. При этом состав продуктов реакции не меняется. Это дало основание Хиншельвуду [232] считать, что ингибитор подавляет цепные реакции распада. Такая гипотеза хорошо объясняет постоянство скорости реакции при использовании различных ингибиторов. Однако она не может объяснить, почему продукты одного и того л<е состава получаются при крекинге с различным механизмом. [c.83]

Установлено, что при термическом крекинге парафиновых углеводородов практически не происходит изомеризации, что сказывается отрицательно на качестве бензинов термического крекинга, лищенных изоалканов. [c.163]

II давлениях до 35 атм. Заметный рост скорости с иовышением давления, наблюдаемый при реакциях термического распада Л которых соединений в области сравнительно невысоких дав-, е Н1Й, может лишь означать, что данные реакции в действи- . тьности не мономолекулярны. Это, в частности, было обна- Жсно в реакции разложения диэтилового эфира, исследо-ианного при 426° и давлениях до 260 атм (разложение простых )фиров — цепная реакция, ингибируемая окисью азота). Та-1ч )з же положение обнаружено и при исследовании термического крекинга парафиновых углеводородов нод давлением (см. ниже). [c.103]

O иoвны M и методами производства олефиновых углеводородов в настоящее время являются термический крекинг парафиновых углеводородов, синтез из окиси углерода и водорода на железных и кобальтовых катализаторах и полимеризация низших алкенов [298]. [c.134]

Благодаря простоте технологического оформления и сравнительно высокой экономичности за рубежом широкое распространение получил термический крекинг парафиновых углеводородов. Однако термический крекинг, состав продуктов которого, как правило, хорошо описывается на основании механизма Райса — Косянова, имеет свои недостатки. Наряду с желательными продуктами — высокомолекулярными а-олефинами при термическом крекинге парафинов получаются значительные количества побочных продуктов, главным образом газов. Поэтому исследователями различных стран в настоягцее время проводятся работы по осуществлению более направленного, более избирательного крекинга парафиновых углеводородов, с большим выходо.м высших олефиновых углеводородов. [c.316]

При существенной глубине крекинга необходимо учитывать реакции радикалов с продуктами реакции. Экспериментально найдено [2], что продукты крекинга сильно тормозят термическое разложение. После установления этого факта А. В. Фростом и А. И. Динцесом торможение термического крекинга парафиновых углеводородов продуктами крекинга и вводимыми в реакционную систему ингибиторами изучалось многими исследователями. [c.70]

Торможение термического крекинга парафиновых углеводородов высоким давлением было бы легко объяснить, если бы это была мономолекулярная реакция распада. Однако цепной характер этого процесса делает необходимым детальное рас-слютрение всей совокупности происходящих реакций. Можно было предположить, что перемена знака эффекта давления при крекинге парафинов (ускорение при низких давлениях, торможение при высоких давлениях) отражает значительное изменение скорости отдельных стадий этого цепного процесса под действием давления. [c.367]

Предложенный В. Парди [174] процесс термического крекинга парафиновых углеводородов С12 — С20 характеризуется высокой степенью превращения сырья, высокими выходами олефиновых углеводородов и, в частности, [c.23]

В настоящее время в Западной Европе в крупных масштабах осуществляется производство алкилсульфатов ( типолей ) на основе высших олефинов — продуктов термического крекинга парафиновых углеводородов. Хорошим сырьем являются также олефины синтеза по Фишеру — Тропшу [281]. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология