Двухмерные растворение

Усиление взаимодействия дисперсной фазы со средой (лио-фильности) способствует самопроизвольному диспергированию. Здесь мы можем вновь отметить глубокую общность процессов диспергирования и растворения, поскольку растворение, например кристаллов, определяется соотношением энергии сольватации Wa и энергии разрушения решетки с учетом энтропии смешения. Этим же условием характеризуется, как мы видели, неограниченное растекание пленок (стр. 96), представляющее собой не что иное, как двухмерное растворение. [c.238]

НЫХ образований, подобных двухмерным зародышам. Аналогично катодному осаждению металла его анодное растворение облегчается при появлении дефектов и нарушений в структуре решетки, в том числе и дислокаций. [c.477]

В тонкослойной хроматографии порошкообразный твердый сорбент наносят тонким слоем на пластинку, а жидкая подвижная фаза движется вдоль этого слоя. В тонком слое движение подвижной фазы и растворенных в ней компонентов анализируемой смеси происходит лишь в плоскости, в двухмерном пространстве. Вследствие этого метод обладает особенностями, отличающими его от колоночной хроматографии. К этим отличиям прежде всего относятся малая продолжительность анализа, большая эффективность разделения, возможность анализировать весьма малые количества вещества и простота проведения эксперимента. Метод может применяться во всех вариантах хроматографии, кроме тех случаев, когда подвижной фазой служит газ. Удаления компонентов анализируемой смеси со слоя сорбента метод тонкослойной хроматографии не требует. [c.17]

Процесс дальнейшего роста кристаллов может быть до некоторой степени аналогичен их образованию. Молекуле растворенного вещества, попадающей на наружную грань кристалла, как показано многими авторами легче присоединиться к последнему по этой грани, если на таковой уже имеется небольшой островок —двухмерный зародыш нового мономолекулярного слоя. Появление на свет подобного двухмерного зародыша связано с затруднением в образования периметра этого зародыша, обладающего избыточной свободной линейной энергией р. При этом, как и в трехмерном случае, будет существовать некоторый критический размер двухмерного зародыша зародыши меньших размеров неустойчивы и распадаются. [c.96]

Таким образом, техническая прочность значительно увеличивается и может приближаться к теоретической при переходе объемного твердого тела в состояние, близкое к двухмерному — в форму тонких пленок и нитей, а также при растворении поверхностного слоя в процессе растяжения. [c.123]

Если работы Роговина и др. внесли новые взгляды на строение агрегатов, то последние работы Ребиндера и его школы (Трапезников , Жигач , Маргаритов 1 ) дали новые методы исследования строения высокомолекулярных соединений, не только отчасти подтверждающие строение частиц в виде агрегатов в растворенном состоянии, но и позволяющие глубже подойти к характеристике отдельных фракций. Эти методы основаны на изучении поверхносг-ных адсорбционных слоев коллоидных систем, изучая механические свойства двухмерного каучука, показал, что пленка натурального каучука и.меет толщину [c.266]

Полимеры двухмерных и трехмерных структур, хотя и набухают, но их набухание ограниченно. Неограниченному набуханию, растворению их в жидкой среде препятствуют прочные молекулярные связи. Вулканизированный каучук — резина, сильно набухая в бензоле, не растворяется в нем. Кожа, целлюлоза, крахмал ограниченно набухают в воде желатина набухает хорошо, но при повышенной температуре ограниченное набухание может переходить в растворение. [c.51]

По полученным данным [148], отношение вероятности включения первого атома нового ряда в ступень роста к вероятности Ш растворения из ступени полного ряда, состоящего из п атомов, экспоненциально зависит от отношения п1щ — 1, где щ — число атомов в крайнем ряду двухмерного зародыша, соответствующего данному пересыщению . Это означает, что включение нового ряда в ступень возможно (т. е. > 1) в том случае, если длина ступени больше, чем длина ребра двухмерного зародыша, соответствующего данному пересыщению. [c.81]

С этой точки зрения линейные и разветвленные полимеры занимают особое положение. Двухмерные и трехмерные полимеры в силу особенности строения вообще не способны растворяться и могут лишь в некотором количестве растворять, впитывать (набухать) тот или иной растворитель (фенолформальдегидные смолы, иониты, резина, шерсть, роговые ткани и др.). Они лишены текучести. Натуральный же каучук (линейный полимер) хорошо набухает в бензоле до полного растворения, но после вулканизации, когда его молекулы связываются некоторым количеством атомов серы и возникает пространственная сетка, набухание становится ограниченным (резина). Чем больше таких пространственных связей, тем меньше набухание. Наконец, при сильной вулканизации и образовании большого числа прочных поперечных связей способность к набуханию полностью утрачивается (эбонит). [c.253]

Двух мерная диффузия может осуществляться не только иод влиянием несмесимости растворенных веществ в воде, но и под влиянием удельного веса или опускается вниз или, наоборот, всплывает па поверхность. В обоих случаях, когда растворенные вещества приходят в поверхностный слой воды они увеличивают свою концентрацию и здесь вступает в действие двухмерная диффузия, которая стремится расширить в стороны концентрационный ореол, причем независимо от удельного веса молекул растворенного вещества они могут расширяться как вверх, так и вниз, поскольку здесь вступает в действие диффузионная осмотическая сила, которая заставляет молекулы разбегаться в стороны независимо от их удельного веса, точнее роль последнего по сравнению с осмотическими силами совершенно независима. [c.331]

Если гравитационные силы слабее, то они медленно вдавливают растворенные молекулы в поверхностный слой воды и здесь концентрация растет медленнее и поэтому медленнее идет двухмерная диффузия. Но если гравитационные силы с большей силой вдавливают молекулы в поверхностный слой, то и концентрация их здесь растет быстро и двухмерная диффузия обладает значительной скоростью. [c.331]

Двухмерное давление создается также, как и осмос. Т.е. растворенные молекулы в пределах диффузного слоя подсасывают растворитель, отталкиваясь от перегородки. Здесь растворенные молекулы действуют также в пределах постоянства объема. [c.404]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Из сказанного вытекает, что состояние растворенного вещества зависит от трех факторов от pH, редоксипотенциала и комплексообразования (в том числе — образования ионных ассоциатов, полимеризации). Влияние любой пары этих факторов наглядно может быть показано с помощью двухмерных диаграмм областей преобладания. При отражении состояния растворенного вещества с помощью химических формул следует показывать ту форму, которая при данном pH, и pL преобладает. Остальные формы, находящиеся в равновесии с преобладающей формой, присутствуют в растворе в меньщих количествах. Но это еще не значит, что с их присутствием вообще не следует считаться. [c.109]

Смесь 6,0 г (20 лшолей) Ы-окиси морфина (примечание 1) и метилата натрия, полученного из 0,46 г (20 имолей) натрия в 20 мл абсолютного метилового спирта, замораживают жидким азотом и к ней прибавляют 2,22 г (15,6 л1молей) йодистого ме-тила-С путем вакуумной перегонки (примечание 2). Смесь нагревают с обратным холодильником на паровой бане в течение 4 час. К охлажденной смеси добавляют 5 мл воды и через раствор пропускают сернистый газ в течение 1 часа. Добавляют 30 мл воды и отгоняют метиловый спирт при пониженном давлении. Остаток обрабатывают 10 мл 6 н. раствора едкого натра (для растворения морфина) и экстрагируют кодеин хлороформом дважды порциями по 25 мл и четыре раза порциями по 10 мл. Экстракт промывают водой (две порции по 10 мл), сушат карбонатом калия, фильтруют и выпаривают досуха. Кодеин растворяют в минимальном количестве бензола и добавляют петролейный эфир до прекрашения появления мути желтовато-оранжевого цвета. Примеси отфильтровывают, добавляют к фильтрату избыток петролейного эфира и выдерживают смесь в холодильном шкафу для полного осаждения кодеина. Твердое вещество отделяют (т пл. 155°), а маточный раствор вновь обрабатывают для получения дополнительного количества продукта. Кодеин растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта, и для высаживания продукта насыщают раствор сухим хлористым водородом. Упаривают смесь досуха на паровой бане, перекристаллизовывают продукт из 95%-ного спирта, отделяют, промывают холодным абсолютным спиртом и сушат. Общий выход 3,65 г (62,8%). Молярная удельная активность не отличается от активности исходного соединения (примечание 3). Анализ [1] методом двухмерной бумажной хроматографии и радиоаутографии указывает на присутствие только одного радиоактивного соединения, [c.640]

Элюирование в тонком слое обычно рассматривают как двухмерный процесс. Именно такому случаю соответствуют модели Беленького и Гиошона, рассмотренные в гл. II. Однако в отличие от условий, характерных для колоночной жидкостной хроматографии, в хроматографическом процессе, реализуемом в камере для ТСХ, очень важную роль играет газовая фаза. В главе, посвященной "активности" сорбента, уже было описано, насколько сухая поверхность адсорбента может быть "занята" сорбированными молекулами воды и, соответственно, дезактивирована. Аналогичным образом, помимо сорбционной способности к воде сухой слой сорбента обладает и способностью насыщаться (перед началом элюирования) находящимися в газовой фазе молекулами растворителя, неизбежно присутствующими в окружающей пластинку атмосфере, более или менее насыщенной парами растворителя камеры. И, наконец, жидкость, поднимающаяся по слою за счет действия капиллярных сил, тоже может взаимодействовать с газовой фазой. Находящиеся в газовой атмосфере молекулы растворителя оказывают влияние на взаимодействие сорбента с растворителем, сорбента с водой, сорбента с водой и растворителем, воды с растворителем, растворителя с растворителем, не говоря уже о взаимодействиях, в которые вовлечено растворенное вещество. [c.87]

Принимая, что адсорбция ограничена пределами монослоя, разность я = = "растворителя раствора = > 0 интерпретировать как поверхностное давление. Например, если линейная граница на межфазной поверхности жидкость - газ отделяет площадь, занятую чистым растворителем 1, от площади, на которой адсорбировано растворенное вещество 2, то эта граница подвергается действию силы, возникающей из-за бомбардировки ее адсорбированными атомами 2. Это - двухмерный эквивалент давления газа, возникающего вследствие бомбардировки стенок сосуда молекулами газа. Такой двухмерный эквивалент по закону идеального газа равен -пА = RT, где А - площадь, занимаемая одним молем растворенного вещества 2 (или l/r,). С объемной поправкой для закона идеального газа уравнение состояния имеет вид п А - = ЯТ. Получите соотношения мевду активностью второго компонента в объеме и его концентрацией на поверхности 0j = г /гнас, ддя обоих уравнений состояния. Эти уравнения состояния применяются к разбавленным растворам. [c.393]

Поверхностная диффузия должна быть особенно большой, при высоких скоростях растворения сплава. Если атомы В не успевают занять вакантные места, в кристаллической решетке поверхностных слоев может происходить ковденса ция вакансий, а затем и образование- трещин. Это явление наблюдается, например, в анодном растворении Ае,Аи-спла-, ВОВ при потенциалах, выше критических [82, 83]. В том слу- чае, когда концентрация компонента А в сплаве очень вы сока, атомы В не способны к образованию сплошного поверхностного слоя диффундируя по поверхности, они вначале агрегатируются в двухмерные, а затем и в трехмерные зародыши новой фазы В°. В результате на поверхности растворяющегося сплава формируются отдельные кристаллы собственной фазы положительного компонента — имеет мес- то СР с фазовым превращением [15, 91, 101, 121]. - [c.133]

Кривой ро —р соответствует в двухмерном пространстве кривая РА—Р. Пальмер измерял площадь поверхности адсорбента из стекловидного кварца ме тодом определения скорости растворения (см, гл. IX), Это позволило ему рассчитать А по а, и он вычислид [c.583]

Для того чтобы разобраться в строении зон Гинье — Престона, на основании анализа аномального рассеяния строят для них картину обратного пространства. Так как зоны представляют собой тончайшие пластинки, то узлы этого пространства должны быть не точками, а очень тонкими стержнями, перпендикулярными пластинкам (см. гл. 6). Длина стержней обратно пропорциональна толщине пластинок. Центры тяжести этих стержней могут воспроизводить обратную редиетку исходного твердого раствора. Причиной возникновения двухмерной дифракции в этих случаях является отличие рассеивающей способности атомов зоны. и твердого раствора, обусловленное обогащением зоны растворенным элементом. [c.411]

На рис. 1,12 изобрая ена двухмерная модель роста из точки А половины плоского кристалла, могущего образовывать границы направлений (01) и (11). Пусть и У,11) — отрезки, пропорциональные скорости роста (или растворения) в направлениях, перпендикулярных к линиям (01) и (11), [c.39]

Работа образования зародыша возле выхода дислокации (рис. 15.8,6). При наличии дислокационной линии можно по аналогии с (13.1) использовать для изменения свободной энтальпии при образовании вакансионного зародыша общее исходное выражение АС = —АОоб+ -ЬАОпов — АСе, причем последний член характеризует упругую энергию возле одной дислокации. Эта энергия, локализованная в объеме, равном объему вакансионного зародыша, освобождается при растворении. Так как значение АСе отрицательно, энергия активации при наличии дислокации снижается (по сравнению с ненарушенной поверхностью). Для двухмерного вакансионного зародыша цилиндрической формы, согласно рис. 15.8,6, получаем [c.405]

С этой точки зрения, нул<но ожидать, что адсорбционные слои, имеющие свойства двухмерного газа, не должны существенно замедлять растворение металла. Твердые, по-верхностпо-кристаллические адсорбционные слои (двухмерные кристаллы) должны оказывать различное действие, в зависимости от характера связей в слое. Если при неполном заполнении поверхности атомы адсорбированного вещества прочно связываются между собой в плотные поверхностно-кристаллические островки, по не очень прочно связываются с металлом, то защитное действие таких слоев должно носить характер экранирования части поверхности. Если же связь частиц адсорбированного вещества с кристаллической решеткой металла весьма прочна, прочнее, чем частиц между собой, то адсорбция на неоднородной поверхности металла может приводить к более эффективному замедлению растворения, которое выражается, например, в экспоненциальной зависимости скорости растворения от количества адсорбхфованного кислорода [265]. Надо отметить, что поверхностные, как и объемные, кристаллические структуры не бывают без дефектов. Последние создают локальные изменения энергетического состояния поверхности, что осложняет ожидаемые закономерности. В частности, в таких местах возможно ускоренное проникновение атомов пли понов металла через пассивирующий слой к раствору, что может изменять механизм растворения пассивного металла [275] или приводить к постепенному изменению величины п состояния поверхности. Пассивирующими являются, по-видимо-му, адсорбционные слои, имеющие сравнительно мало дефектов. Представление о дефектах и нарушениях в строении адсорбционного пассивирующего слоя в известном смысле аналогично использовавшемуся в теории коррозии [c.153]

В этом случае одинаковы вероятности присоединения и отделения одного ряда на поверхности двухмерного зародыша, т. е. равновесия двух взаимнопротивоположных процессов (роста зародыша и его растворения). [c.39]

Образованию конденсационно-кристаллизационной структуры предшествует ряд переходных состояний в структурах промежуточного типа — коагуляционно-кристаллизационных. В коагуля-ционно-кристаллизационных структурах первая начальная стадия структурообразования характеризуется преимущественно процессом растворения, например в гидратирующейся цементно-водной системе, частиц исходной твердой фазы с уменьшением их размера и возникновением при поддержании высокой степени пересыщения огромного числа двухмерных зародышей новой фазы в основном из гидроалюминатов или гидросульфоалюминатов, образующих непрерывно меняющуюся коагуляционно-кристаллизационную структуру [45]. [c.25]

Двухмерная диффузия осуществляется гораздо быстрее, чем объемная диффузия, что можно отчетливо видеть на примере опытов с растворением кристалликов марганцовки в воде на дне фарфоровой тарелки, когда ореол марганца в контакте с дном тарелки расширяется очень стремительно. Возможно, что и в горных породах земной коры эта двухмерная диффузия способствует ускорению диффузионного движения молекул вдоль стенок трещин. Тот факт, что двухмерная диффузия двигается быстрее, чем вода сама попадает в микропоры, подтверждается эффектом Ребипдера, согласно которому двухмерное давление поверхностно-активных веществ заставляет само входить раствор в мнкронору и затем создает еще давление на острие микронор. [c.325]

Это же интереснейшая и совершенно новая в геологии идея, позволяющая объяснить большую скорость диффузии растворенных веществ в горных породах. Причем именно т, что скорость двухмерной диффузии является большей, чем скорость инфильтрационного просачивания водных растворов в тонких порах горных пород. Более того, именно двухмерная диффузия способствует ускорению инфильтрации воды в горных породах земпой коры. Именно это подтверждается эффектом Ребипдера, когда двухмерное давление но стенкам микропоры вгоняет растворитель во внутрь микропоры. Двух мерной диффузией наиболее вероятно обладают растворенные новерхностно-активные вещества. Их свойства увеличивают их концентрацию у стенок микропор и этим ускоряет химические реакции их со стенками микропор. [c.325]

Причиной двухмерной диффузии могут быть не только поверхностно-активные свойства растворенных веществ, но и их больший удельный вес. Если молекулы растворенного вещества тяжелее, чем молекулы воды, то они погружаются па дпо стенок пор в земной коре и здесь они приобретают способность к двухмерной диффузии, т.е. начинают стремительно расширяться вдоль стенок. Это обусловлено тем, что здесь у стенок в этом случае повышается их концентрация и поэтому ускоряется их диффузионное движение вдоль стенок. Т.е. молекулы как бы с силой придавливаются к стенкам, а здесь на них уже действуют обычные законы диффузии. Это также, как происходит при двухмерной диффузии, когда молекулы растворенного вещества как бы всплывают к поверхности жидкости, обладая флотационными свойствами. Вода как бы выталкивает их из своей среды и благодаря такой способности молекулы растворенного вещества придавливаются к стейкам и этим повышают здесь их концентрацию и ускоряют их диффузионное движение вдоль стенок. [c.325]

Молекулы жидкости никакого давления на стенки сосуда в целом не оказывают, т.к. сильное притяжение молекул друг к другу заставляет их склеиваться вместе и поддерживать постоянный объем. Но ведь и молекулы растворенного вещества также участвуют в этом склеивании и поддержании постоянного объема. И только в осмосе и двухмерном давлении можно наблюдать, что они способны расширяться подобно газу и создавать давление на стенки сосуда. Но это давление проявляется только когда имеются микропоры в мембране или есть перегородка па поверхности жидкости для новерхностно-активных веществ. Т.е. осмос — это. микронородиффузионное явление. А то, что мембрана нри осмосе испытывает давление — это следствие МДК-эффекта и визуально это кажется следствием давления, создаваемого растворенными молекулами как газом растворенным в жидкости. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология