МОЛЕКУЛЫ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ

Положительные и отрицательные отклонения реальных растворов от закона Рауля обусловлены разными факторами. Если разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, то это облегчит переход молекул из жидкой фазы в газовую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут наблюдаться положительные отклонения от закона Рауля. Усиление взаимного притяжения разнородных молекул в растворе (сольватация, образование водородной связи, образование химического соединения) затрудняет переход молекул в газовую фазу и поэтому будут наблюдаться отрицательные отклонения от закона Рауля. [c.192]

Атомы углерода в молекуле алкана связаны посредством ковалентной <т-связи с постоянной (для свободных изолированных молекул в газовой фазе) длиной связи С-С, равной 0,154 нм, и валентным углом между С-С-связями, равным 112°. Молекулярные параметры н-алканов в газовой фазе несколько изменяются по мере роста числа атомов углерода в молекуле (табл. 1.1). [c.10]

ДL —изменение скрытой теплоты испарения, кДж/кг ят — избыточная энергия переноса молекулы в газовую фазу, кДж/кг [c.216]

Минимальная энергия, необходимая для отрыва электрона от изолированной молекулы в газовой фазе. [c.96]

Рассматривают энтропии различных ассоциативных процессов, в частности реакций димеризации в жидкой фазе (см. б, гл. I). Наи-. более подробно изучена димеризации циклопентадиена (по Дильсу— Альдеру) [20, 30]. Для суммарной потери энтропии поступательного и вращательного движений во многих бимолекулярных реакциях в растворе представляются вероятными значения вплоть до —45 кал/моль/град (0,189 кДж/моль/град) (стандартное остояние 1 М, 25°С). Это согласуется с оценками энтропии поступательных и вращательных степеней свободы молекул в газовой фазе (см. табл. 9). Пре- [c.52]

В отличие от газов в жидких системах потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия превышает кинетическую энергию поступательного движения молекул. Расстояния между молекулами имеют порядок 10" см. Поэтому движение молекул в жидкости можно рассматривать как движение частиц в потенциальном ящике, или в клетке , размеры которой порядка 10 см. При малой длине свободного пробега и наличии потенциального поля это движение имеет характер колебательного движения, в результате которого молекула сталкивается со своими соседями. Число таких столкновений в секунду порядка 10 , что примерно в 100 раз больше, чем число столкновений молекул в газовой фазе при нормальных условия . [c.592]

Кроме того, иногда считают, что существует равновесие между всеми видами молекул в газовой фазе и в адсорбированном состоянии. [c.413]

E, E, Никит u H, Современные теории термического распада к изомеризации. молекул в газовой фазе, М,, Наука , 1964. [c.300]

Атомы углерода в молекуле алкана связаны посредством ковалентной о-связи (рис. 2). Плоскостной транс-зигзаг атомов углерода характеризуется для свободных изолированных молекул в газовой фазе усредненными ностоянными параметрами длиной связи С—С (0,154 нм) и валентным углом, равным 112°. [c.23]

Дипольные моменты различных у поворотных изомеров, по-видимо-му, отличны друг от друга. Слз-довательно, дипольный момент, приходящийся на одну молекулу в газовой фазе (или в жидком состоянии), есть некоторая эффективная статистически усредненная величина [c.145]

Тот факт, что эффективный дипольный момент молекул в газовой фазе определяется относительным содержанием конформеров разной полярности, следует из самой формулы (УП.5.7). Проведенный нами расчет позволил получить количественную информацию о содержании полярных и неполярных конформеров в смеси молекул н-алканов. [c.156]

Релаксационным методом или по форме линии излучения измеряется время релаксации разницы населенностей рабочих уровней и осциллирующей магнитной поляризации при столкновениях атомов водорода с исследуемыми молекулами в газовой фазе. Соответствующие константы скорости процессов изменения сверхтонкого состояния атома водорода при его взаимодействии с молекулой М и потери атомом когерентности при этом взаимодействии Л, связаны с характеристическими временами релаксации [c.303]

Если справедливо наше предположение о том, что начиная с = 13 рассчитанный дипольный момент молекулы в газовой фазе не меняется с удлинением углеводородной цепи, а экспериментальный дипольный момент в жидкой фазе проявляет тенденцию к уменьшению, то при дальнейшем увеличении значение -фактора будет стремиться к единице. Это означает, что дипольные моменты молекул высших н-алканов в жидкой фазе будут ориентированы хаотично, что согласуется с моделью статистических клубков, рассмотренной в /126, 127 для алканов с 12. [c.162]

ЦТ — избыточная энергия переноса молекулы в газовую фазу, кДж/кг, [c.216]

Группа методов рентгено- и фотоэлектронной спектроскопии, включая оже-спектроскопию, позволяет получать данные об энергиях отрыва электро нов от атомов и молекул как с внешних — валентных оболочек, так и с внутренних оболочек атомного остова. Это эффективные методы структурных исследований и высокочувствительные неразрушающие аналитические методы изучения молекул в газовой фазе, поверхности твердых тел, биологических объектов и полимеров. Особенно широко и продуктивно они применяются в катализе, адсорбции, электронике, а также как методы прямого измерения энергетических характеристик электронных состояний атомов и молекул. Эти характеристики являются уникальными в отношении возможности сопоставления их с теоретическими представлениями и модельными расчетами. [c.133]

Рассмотренные в разделе методы характеризуются прежде всего высокой чувствительностью, специфичностью и большой широтой возможных применений, хотя и предназначены главным образом для исследования поверхности твердых тел и молекул в газовой фазе. В некоторых аспектах их можно сопоставлять с какими-либо другими физическими методами исследования, а в некоторых отношениях они обладают совершенно уникальными возможностями. Например, эмиссионный спектральный анализ может найти себе конкурента в методе РЭС при определении химических элементов. Фотоэлектронные спектры более специфичны, чем абсорбционные рентгеновские спектры и УФ спектры, характеризуясь более узкими линиям ч достаточно высоким разрешением. Многие данные, получаемые из фотоэлектронных спектров, хорошо коррелируют с данными других методов. [c.165]

Как отмечалось выше, атомы могут не только отдавать, но и присоединять электроны. Энергия, поглощаемая или выделяющаяся при присоединении электрона к атому, иону, радикалу или молекуле в газовой фазе при Т = О К без передачи частице кинетической энергии, называется сродством атома к электрону. Сродство к электрону, как и энергия ионизации, обычно выражается в электронвольтах и обозначается Ее. Сродство к электрону атома водорода равно [c.83]

Двухатомная молекула в газовой фазе [c.114]

При контакте с платинированной платиной спиртов и альдегидов, содержащих более одного углеродного атома в молекуле, в газовой фазе появляются предельные углеводороды различного состава с числом углеродных атомов как меньшим, так и большим, чем в исходной молекуле (см. табл.). Это свидетельствует [c.86]

Численные значения коэффициента молекулярной диффузии находят опытным путем или же определяют по полуэмпирическим зависимостям [см. уравнения (II. 16) — (II. 19)] [111, 112]. Таким -образом, когда средний пробег молекулы в газовой фазе велик по сравнению с радиусом поры, то коэффициент диффузии задается потоком Кнудсена [уравнения (III. 24), (III. 25)] если же X < 2г, то происходит молекулярная диффузия. [c.74]

На основе этих трех положений можно различными путями получить уравнение изотермы адсорбции. Молекулы в газовой фазе находятся в состоянии теплового движения. Они могут поэтому сталкиваться с адсорбционными центрами и адсорби роваться на них. Скорость этого процесса адо (т. е. число мо лекул, адсорбирующихся за единицу времени) пропорциональ на давлению газа и числу свободных центров на поверхности Если общее число центров а , то при адсорбции, равной а [c.216]

Концентрация молекул в газовой фазе пропорциональна давлению р концентрация свободных центров пропорциональна величине (а , — а) концентрация занятых центров (адсорбционных комплексов) пропорциональна величине а. Поэтому константа равновесия этой реакции (обозначим ее через Ь) равна [c.217]

В основу работы электронографа положено явление дифракции электронных волн на молекулярной структуре веществ. Принципиальная схема электронографа для исследования строения молекул в газовой фазе (рис. 6.1) включает следующие основные узлы электронно-оптическую (осветительную) и вакуумную системы, фотокамеру с секторным устройством, испаритель с ловушкой для вымораживания паров. [c.138]

Гетерогенный катализатор находится в реакционной системе в ином по сравнению с реагирующими веществами фазовом состоянии. Например, реакция между молекулами в газовой фазе может ката.пизироБаться тонко измельченным оксидом какого-либо металла. В отсутствие катализатора реакция в газовой фазе протекает медленно. Однако при внесении катализатора реакция на поверхности твердого катализатора значительно ускоряется. [c.28]

Кроме электронографического и спектрального методов для установления структуры молекул применяется метод рентгеноструктурного анализа кристаллов, рассмотренный в разд. 3.2. Следует отметить, что структура молекул в кристалле может заметно отличаться от структуры изолированной молекулы в газовой фазе. [c.70]

Для четвертой реакции Д5—173,5 Дж/моль-°С. В этом случае ДО растет с повышением температуры, а реакция постепенно становится все менее энергетически выгодной (рис. 27). Понижение энтропии можно связать с уменьшением числа молекул в газовой фазе в результате протекания реакций. [c.84]

В главах этой книги, посвященных растворам и адсорГции, показано, что растворимость газов в жидкостях и адсорбция газов на поверхности твердых тел определяются, помимо температуры и концентрации газа, химической природой газа и химической природой растворяющей жидкости или адсорбента. Различия в геометрической и электронной структуре молекул газа приводят к разной растворимости (или разной адсорбируемости) этих газов. Последнее обстоятельство обусловливает то, что при равновесии средние продолжительности жизни разных молекул в газовой фазе и в смежном с нею растворе (или на поверхности твердого тела) ири заданной температуре и заданных концентрациях этих молекул в газовой фазе неодинаковы. [c.543]

Межъядерные расстояния у ионных молекул в газовой фазе значительно меньше, чем в соответствующих кристаллах. Например, межъядерное расстояние в Na l (г.) 2,36 А, тогда как в КаСЦтв.) минимальное межъядерное расстояние равно 2,81 А. Основываясь на рассмотрении рис. 14-9, где изображена структура Na l(TB.), объясните причину этого явления. [c.642]

Величина а в первом приближении определяется отношением квадратов длин свободного пробега молекул в сорбированном слое и объемной газовой фазе и по существу представляет собой коэффициент стесненной поверхностной диффузии в без змерной форме, когда единицой измерения служит величина Константа р корректирует длину свободного пробега молекулы в газовой фазе при наличии потенциала адсорбционных сил [c.61]

Расчет числа соударений в жидкости. Анализ скорости гомогеннокаталит1 ческого процесса возможен при учете возможного числа соударений молекул растворе. Совершенно очевидно, что и в жидкой и в газовой фазах реакция прс текает при соударениях. Число соударений молекул в газовой фазе легко рассчи тать по молекуляр.нокинетической теории. Для числа г соударений молекул дву видов (А И В) в газовой фазе в единице объема имеем [c.132]

Рассмотрим пример. Формулой А1С1з обозначают кристаллический хлорид алюминия, его молекулу в газовой фазе, его раствор в воде или других растворителях. Строение же А1С1з в этих условиях весьма различно и отнюдь не следует, что алюминий, атомы которого имеют три валентных электрона, образует три двухцентровые двухэлектронные связи [c.82]

Если длина волны близка по порядку величины размерам молекул и расстояниям между ними, то наблюдается известная интерференционная картина, изучение которой позволяет получить ценные сведения о структуре вещества. Рентгеновские лучи и электроны рассеиваются на электронных оболочках атомов, причем в первом случае (рентгеновские лучи) главную роль играют максимумы электронной плотности, а во втором случае (пучки электронов) — неоднородность электрического поля вблизи атомных ядер. Рентгеновский метод наиболее ценен при определении структуры кристаллических соединений (его основы рассматриваются в разд. 6.4.1). Здесь обсуждают только наиболее существенные аспекты определения строения отдельных молекул с помощью дифракционных методов. Строение молекулы можно установить вполне однозначно, если получить дифракционную картину вещества в газовой фазе (пар). Однако из-за низкой плотности рассеивающей среды для получения дифракционной картины в рентгеновских лучах необходима экспозиция в течение многих часов, а для получения элект-ронограммы — в течение нескольких секунд. Поэтому для исследования молекул в газовой фазе применяется преимущественно метод электронографии. [c.74]

Энергией ионизации называется энергия, необходимая для удаления электрона из атома, иона, радикала или молекулы в газовой фазе при Г = О К без передачи освобомсденному электрону кинетической энергии. Обозначают энергию ионизации символом Е , выражают в Дж, кДж или электрон-вольтах (эВ). [c.82]

Под энергией ионизации по1Шмают минимальную энергию, необходимую для удаления электрона из изолированной молекулы в газовой фазе. В жидкой фазе ионизирующая способность - это эффект ускорения ионизации незаряженного растворенного вещества под действием растворителя. [c.230]

Рассмотрим простой случай соединений бериллия. Электронная конфигурация атома бериллия имеет вид ls 2s и характеризуется отсутствием неспаренных электронов, т. е. ожидаемая валентность бериллия в таком состоянии равна нулю. Однако элементарный бериллий вступает в химические реакции и образует соединения типа BeXj с линейной формой молекул в газовой фазе. Чтобы объяснить подобные явления, приходится, во-первых, предположить, что атом бериллия распаривает свои 2s -элeктpoны, переходя в состояние 2s2p. Энергетическая затрата при переводе промотировании) одного электрона на 2р-уровепь с избытком компенсируется энергией, выделяющейся в результате образования двух связей Ве—X. Однако как объяснить линейную конфигурацию молекулы ВеХа [c.180]