Октаметилциклотетрасилоксан полимеризация

Проведенные исследования механизма анионной полимеризации октаметилциклотетрасилоксана показали, что полимеризация протекает по первому порядку, причем, ионом, ведущим полимеризацию, является силанолятный анион, существую- [c.544]

Полисилоксаны, полученные анионной полимеризацией, характеризуются более высокой молекулярной массой, чем синтезированные катионной полимеризацией. Полимеризация с раскрытием цикла в присутствии катионных инициаторов позволяет вводить стабильные концевые группы (если ее проводят с соответствующими агентами передачи цепи). Таким образом, полисилоксаны с триметилсилильными концевыми группами получают катионной полимеризацией октаметилциклотетрасилоксана в присутствии гекса-метилдисилоксана в качестве агента передачи цепи [c.218]

Цель и задачи опыта. Знакомство с методом получения полупродукта в производстве кремнийорганических каучуков типа СКТ. Синтез и выделение октаметилциклотетрасилоксана, пригодного для дальнейшего получения полимера реакцией полимеризации. [c.279]

Грабб и Остхофф [175], изучая кинетику полимеризации октаметилциклотетрасилоксана под действием КОН, установили что при 123—163° константа скорости реакции к) растет пропорционально квадратному корню из концентрации КОН. Зависимость константы от температуры при концентрации КОН 0,01 % [c.262]

Исследовалось также ускоряющее действие ультразвука на полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана в присут ствии серной кислоты Практическое использование серной кислоты как катализатора полимеризации для получения полимеров различного состава и строения описано в ряде работ [c.544]

В литературе описаны различные катализаторы полимеризации октаметилциклотетрасилоксана, из которых наибольший интерес представляют серная кислота хлорное железо, гидратированный сульфат алюминия 707-7оэ хлорное олово при одновременном действии облучения и щелочные агенты — едкое кали, гидроокись тетраметилалюминия и т. д. 74-712 [c.556]

Ионный механизм предполагается также и для радиационной полимеризации октаметилциклотетрасилоксана . [c.88]

Андрианов и Якущкина предполагают, что полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в присутствии ЗпСЦ протекает через образование переходного комплекса — 51 — О — 51 — (акт. ц.)-А. Природа радикалов, связанных с атомами кремния в циклотетрасилоксанах, влияет на скорость полимеризации. При этом способность к полимеризации связана с экранирующим эффектом обрамляющих групп [c.194]

ОБРЫВ ЦЕПИ ПРИ АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОКТАМЕТИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛОКСАНА. ОБРАЗОВАНИЕ СТАБИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ НА АКТИВНЫХ ЦЕНТРАХ [c.232]

Показано, что дифениламин, бензиловый спирт и гексаметил-дисилоксан являются переносчиками цепи при полимеризации октаметилциклотетрасилоксана, причем эффективность их падает в порядке перечисления [c.195]

Кинетика полимеризации октаметилциклотетрасилоксана удовлетворительно описывается уравнением -й[М (и= с1 Му -с , [c.195]

Кучера > 21 исследовал также полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана в присутствии силанолята К и установил, что процесс протекает по анионному механизму с образованием живых полимеров. Соединения основного характера (гидроокиси щелочных металлов, анизол и др.) оказывают существенное влияние на скорость полимеризации и температурную зависимость молекулярного веса полимера. Эти эффекты объяснены обратимым образованием комплексов между основаниями и катализатором, существование которых доказано с помощью ИК-спектроскопии. [c.195]

Сополимеризат, служащий основой для создания хиральных центров, был получен Франком, Николсоном и Байером [73, 74] полимеризацией 2-карбоксипропилметилсилоксана и октаметилциклотетрасилоксана как прерывателя цепи. К конечным карбоксильным группам подсоединялись молекулы D- или L-аминокислоты или ее пептида [75] для данного случая оказался пригодным ь-валин-грег-бутиламид (см. структуру). Необходимо, чтобы хиральные центры были отделены друг от друга несколькими силоксановыми звеньями. Тогда между L -валннамидными группами не смогут образовываться водородные связи, придающие полимеру квазикристаллическую структуру. [c.140]

В течение многих лет полагали, что анионную полимеризацию циклосилоксанов ведут свободные ионы. Эта концепция была выдвинута Граббом и Остхофом [68] в 1955 г. на основе кинетического исследования полимеризации октаметилцикло-тетрасилоксана и пропорциональности между скоростью и корнем квадратным из концентрации инициатора. Годом раньше та же группа авторов опубликовала работу по исследованию проводимости октаметилциклотетрасилоксана при добавках ка- [c.36]

Тем не менее ионная концепция продолжала господствовать, и позднее ее поддержали Мортон с сотр., которые нашли тот же кинетический закон при полимеризации октаметилциклотетрасилоксана в тетрагидрофуране [70]. Важным результатом работ Мортона является установление количественного соответствия между концентрациями инициатора и активных центров путем измерения молекулярных весов полимеров. [c.37]

Мортон [70] впервые обнаружил резкий эффект растворителя в анионной полимеризации октаметилциклотетрасилоксана пе- [c.39]

Кинетика полимеризации октаметилциклотетрасилоксана изучена в присутствии твердого едкого кали при температуре 120— 160° [9]. При достижении равновесия 94% исходного материала представляло собой полимер состава — 0Si( H3).2[0Si( H3)2] 0. Скорость полимеризации оказалась пропорциональной концентрации исходного [(СИ3)281014 и корню квадратному из начальной концентрации твердого едкого кали. Последнее обстоятельство интересно само по себе и заслуживает отдельного обсуждения. Оно было объяснено следующим образом [9] во-первых, твердое едкое кали растворяется в силоксане с образованием силанолята = SiOK, причем силанолят калия проявляет такую же каталитическую активность, как и твердое едкое кали во-вторых, исследования электропроводности показывают, что силанолят калия мало ионизирован [c.134]

Наибо.чее подробно полимеризация октаметилциклотетрасилоксана (Д4) серной кислотой и олеумом изучена в работах [44, 53]. Скорость полимеризации возрастает при постоянной дозировке кис-лоты с увеличением ее концентрации от 84% до 8%-пого олеума, а при [c.40]

Анионная полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в среде, не содержащей примеси, является типичным случаем полимеризации, при которой активные центры остаются живыми в течение всей реакции. Обрыва цепи, в точном смысле слова, не наступает. Рост цепи может быть прекращен (перед достижением равновесного состояния) только посредством ионной передачи цепи. [c.232]

Полученные тринатриевые соли являются инициаторами полимеризации октаметилциклотетрасилоксана. Ре- [c.258]

Так как активные группы 510Ыа инициаторов мигрируют каждая самостоятельно и полимеризация протекает путем последовательного присоединения октаметилциклотетрасилоксана к концам независимо растущих ветвей, то образуются разветвленные макромолекулы с тремя ответвлениями, исходящими от одного центра (звездообразного типа). [c.259]

Изучение кинетики полимеризации октаметилциклотетрасилоксана в присутствии тринагриевых солей показывает, что реакция имеет первый порядок по мономеру. Следовательно, порядок реакции зависит от числа активных групп в молекуле инициатора. [c.259]

Полимеризация октаметилциклотетрасилоксана, инициированная бифункциональными инициаторами типа Na0[Si Hз)20] Na, показывает, что активность групп 5ЮЙа не зависит от их относительного расположения (п = 2, 4, 8), т. е. силанолятные группы не влияют друг на друга [2]. [c.259]

Основные особенности процессов, приводящих к установлению равновесия в сплоксаиовых системах, можно проиллюстрировать на примере полимеризации октаметилциклотетрасилоксана [(СНз)251—0]4. При нагревании этого соединения в отсутствие или в присутствии катализатора при температурах около 100° или выше происходит разрыв кольца и образование высокомолекулярного полимера [177]. При низкой концентрации катализатора равновесие сдвинуто в сторону образования поли-диметилсилоксанового каучука [178, 179], а при повышении концентрации катализатора средний молекулярный вес полимера уменьшается. Температура полимеризации, однако, почти не влияет на молекулярный вес полимера. При повышении температуры от 140 до 400° количество [(СНз)251—0]з, находящегося в равновесии с полимером, возрастает с 1,7 до 7,5% [179а]. Для уменьшения молекулярного веса линейного полимера часто добавляют агенты, обрывающие цепь, такие, как гексаметилдисилоксан (СНз)з51—О—Si (СНз) з [c.230]

Полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в тетрагидрофуране протекает и под действием натрий- или калийнафта-лина [193], причем последний более эффективен. При добавлении катализатора к раствору циклосилоксаиа окраска раствора изменяется от зеленой, характерной для ароматического аиион-радикала, до красновато-коричневой, которая исчезает при добавлении воды, метанола или при контакте раствора с воздухом. Этот результат показывает, что растущие полимерные частицы содержат ароматический ионный компонент. Возможен следующий механизм полимеризации [c.233]

Полимеризация октаметилциклотетрасилоксана инициируется также смесью безводного хлорного железа с хлористым водородом в толуоле, содержащем 5% нитробензола [207]. Активными каталитическими частицами является тетрахлорфер-рат(П1) НРеС14. Полимеризация не протекает в отсутствие ни хлористого водорода, ни хлорного железа. Предполагается следующий механизм полимеризации [c.241]

Рост цепи, по-видимому, протекает через образование прото-нированных силоксановых частиц это согласуется с тем, что диэтиловый эфир ингибирует реакцию. По-видимому, атомы кислорода эфира являются более эффективными донорами электронов по отношению к протону, чем силоксановые атомы кислорода. Подобный эффект наблюдается и в случае сернокислотного катализа при добавлении тетрагидрофурана или диоксана [211]. Скорость полимеризации не зависит от концентрации октаметилциклотетрасилоксана, но порядок реакции изменяется как относительно хлорного железа, так и относительно хлористого водорода. При низких концентрациях хлористого водорода главная реакция обрыва представляет собой деструктивную передачу цепи через силоксан (с образованием разветвлений), по-видимому, в результате разрыва связи кремний—углерод. Высказано предположение, что стадия инициирования заключается в протонировании кислорода с образованием третичного [c.241]

Рис. 11.7. Кинетические кривые накопления продуктов реакции полимеризации октаметилциклотетрасилоксана (0,25 моля) в присутствии дихлор-I диметилсилана (1 моль) при 200 °С (катализатор А1С1з) [29]

При анионной полимеризации октаметилциклотетрасилоксана в присутствии низкомолекулярного гексаметилсилоксана молекулярный вес образующегося полимера возрастает практически до полного завершения процесса полимеризации и расход низкомолекулярного агента передачи цепи, сопровождающийся уменьшением молекулярного веса, наблюдается лишь в конце процесса [174]. [c.192]

Описана полимеризация октаметилциклотетрасилоксана фосфорным ангидридом при 100—150° С [298, 300, 410]. Получающиеся полимеры отверждаются на холоду с помощью алкилалкоксиланов за счет концевых фосфорсодержащих группировок. [c.39]

Другая группа катализаторов — четвертичные фосс[юниевые основания — так же катализируют полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана и разлагаются при повышенных температурах. Разложение их протекает по схеме [c.592]

При полимеризации октаметилциклотетрасилоксана с концентрированными водными растворами гидроокисей тетразамещенного фосфония образуются масла с вязкостью — 500 ООО спз невысокий молекулярный вес полимера обусловливается действием воды, находящейся в реакционной смеси. Увеличения молекулярного веса можно достичь, пропуская над поверхностью реакционной смеси ток сухого азота. [c.592]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.87 , c.287 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.87 , c.287 ]

Методы элементоорганической химии Кремний (1968) -- [ c.591 , c.594 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология