Система хлорная кислота—серная кислота

Катализаторы полимеризации хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый магний, фторист ый бор, серная кислота, ортофосфорная кислота, хлорная кислота в комбинации с гидрогенизационными катализаторами Гидрогенизационные катализаторы окислы или сульфиды элементов VI группы периодической системы, например, окись молибдена (2,5 части) с пирофосфорной кислотой (70 частей) и кизельгуром (30 частей) [c.20]

Система хлорная кислота — серная кислота [c.35]

Усовершенствование процессов охлаждения и осушки хлора может быть достигнуто осуществлением замкнутой системы циркуляции жидкостей — хлорной воды серной кислоты, применением холодильников из пропитанного графита или из титана, увеличением плотности орошения башен и скорости газовых потоков в них, применением более эффективных насадок (например, седловидной вместо кольцевой) и др. [c.367]

Проведенные исследования показали [90, 91], что присутствие кислорода ускоряет катализированные кислотой перегруппировку и полимеризацию метилсилоксана. На основании этих данных было сделано предположение, что в изученной авторами каталитической системе, состоящей из серной кислоты, хлорного железа и дигидрата сернокислого алюминия, имеют место окислительно-восстановительные превращения, а катализатором являются низший и высший окислы и перекисные формы катализатора [90]. Это предположение, по-видимому, требует проведения дальнейших исследований, которые позволят более точно понять эти процессы. [c.471]

Определение пористости окисла. Установка для хлорного травления (рис. 85) состоит из источника хлора, системы осушки и высокотемпературной реакционной камеры. Хлор получают в колбе Вюрца с капельной воронкой 1 при взаимодействии перманганата калия с концентрированной соляной кислотой. Капельную воронку приоткрывают настолько, чтобы обеспечить постоянный и равномерный поток хлора. Для осушки газа используют две склянки Тищенко 2 с концентрированной серной кислотой и пятиокисью фосфора, нанесенной на стеклянную вату. Осушенный хлор поступает в реактор 6, [c.135]

Этим авторам [217] удалось идентифицировать катион ацети-лия в реакционной смеси с помощью ЯМР-спектроскопии. Другие авторы [2, 228] показали, однако, что этерификация целлюлозы серной кислотой и уксусным ангидридом идет быстрее, чем ацетилсерной кислотой, и что условия, в которых образование ацетилсерной кислоты тормозится, оказываются более благоприятными. То же самое относится к системе хлорная кислота — уксусный ангидрид. [c.390]

Эти реакции имеют большое значение, служа промышленными методами приготовления сложных эфиров низших гликолей. Они ускоряются небольшими количествами серной кислоты , а также хлорного железа . Непрерывный процесс производства моноацетата этиленгликоля заключается в пропускании смеси окиси этилена и ледяной уксусной кислоты через реакционную колонну, нагреваемую ДО 130°, под давлением в системе от 5 до 30 аг . [c.586]

Для приготовления агрессивных растворов употреблялись серная, соляная и хлорная кислоты квалификации чистые для анализа . Дистиллированную воду получали с помощью термокомпрессионной системы, что обеспечивало отсутствие органических загрязнений. [c.485]

Возможно протекание полимеризации АА под действием серной, фосфорной и хлорной кислот с образованием высокомолекулярного ПАА [53]. В разбавленных водных растворах азотной кислоты АА также подвергается полимеризация, однако образующийся при этом продукт подвергается структурированию [54]. Нерастворимые набухающие в воде полимеры получены и при полимеризации АА в присутствии диоксида азота [55]. Проведение же полимеризации, инициируемой диоксидом азота, в среде ДМФА или ДМСО позволяет синтезировать водорастворимый ПАА [56]. Инициирующие полимеризацию радикалы генерируются в таких системах за счет протекания окислительных процессов. [c.37]

Разложение кислотами применяют почти исключительно для проб массой 30—200 мг. Разложение ведут в открытой (колба Кьельдаля, тигель, коническая колба и др.), закрытой (запаянная трубка) или проточной системе. В качестве разлагающих агентов используют серную кислоту с добавлением олеума, персульфата калия или пероксида водорода либо смесь кислот (серная с азотной, хлорной или хромовой). К достоинствам этого метода следует отнести использование простой и [c.168]

Хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый магний, хлорная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, фтористый бор окиси или сульфиды элементов VI или VIII группы периодической системы особенно рекомендуется фосфорная кислота на кизельгуре [c.474]

Дьюк и Парше считают, что легче всего объяснить кинетику электронного обмена, между Се " и Се в хлорнокислых растворах, если предположить, что в 5—б М хлорной кислоте Се1 существует в виде Се (ОН) , Се(ОН)з+ и (СеОСеОН) +. При более низкой концентрации кислоты, по-видимому, образуются более гидролизованные и полимеризованные частицы. Интересно отметить, что в 5—6 М хлорной кислоте платина не оказывает каталитического действия на реакцию электронного обмена, тогда как при более низкой концентрации кислоты, по данным Фронайеса и Остмака , она проявляет себя как катализатор реакции электронного обмена между церием (III) и гидролизованным димером церия (IV). Это наблюдение очень важно в связи с обратимостью электродной реакции Се " "—Се . Данные исследований кривых поляризации, полученные Веттером показывают, что системой, определяющей потенциал в серной и азотной кислотах, является, по-видимому, пара Се +— —Се +, модифицированная вследствие комплексообразования и гидролиза. Однако для полного понимания электродной реакции пары Се —Се необходимы дальнейшие исследования, особенно в связи с новейшей трактовкой образования окисных пленок на поверхности платины. [c.416]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

Третья группа включает системы, представляющие собой комбинации протонных кислот или галогенидов металлов с аци-лирующими агентами [4, 12, 13], В качестве кислотных компонентов используют хлорное железо, трехфтористый бор, хлористый алюминий, тетрахлорид олова, хлорную и серную кислоты, а в качестве ацилирующих агентов — уксусный ангидрид, бен-золсульфохлорид, хлористый тионил и хлорокись фосфора. Взаимодействие двух компонентов приводит к образованию соли ацилия, служащей источником ацилий-катионов [c.331]

В 1950 г. кинетика ароматического хлорирования в водной среде была вновь исследована де ла Маром, Хьюзом и Верноном [1711. Эти авторы изучили хлорирование ароматических соединений водной хлорноватистой кислотой, подкисленной хлорной или серной кислотами и не содержащей хлорид-ионов, а следовательно, и молекулярного хлора, от которых освобождались добавлением ионов серебра. Такая система обладала сильным хлорирующим действием Дербишайр и Уотерс [172], а также де ла Мар и сотр. [173] показали, что в случае не очень реакционноспособных ароматических соединений, например толуол-со-сульфокислоты, бензола и толуола, кинетика хлорирования в этой системе соответствует следующему уравнению [c.286]

Изотермы rana И описьшают концентрационную зависимость электропроводимости двойных систем, у которых в индивидуальном состоянии проводящим является только один компонент. Здесь также различают два геометрических подтипа. Подтип Па - изотермы, монотонно (т.е. без экстремума) вьшуклые к оси состава. Примером может служить система селеновая кислота - уксусная кислота [300]. К этому подтипу относятся изотермы с максимумом, - наиболее распространенная разновидность изотерм х (пример система хлорная кислота — трифторуксусная кислота [116]). Из данного подтипа изотерм должна бьггь вьщелена нередко встречающаяся разновидность Пб-1 изотермы, приходящие к значению О в середине концентрационного интервала смешанного растворттеля. Такие изотермы встречаются, например, в системе серная кислота - этилацетат [21]. [c.54]

Нистатин, согласно данным ультрафиолетового спектра, содержит две разобщенных системы двойных связей — тетраен и диен, обесцвечивает перманганат калия и раствор брома в хлороформе, не дает окраски с хлорным железом, дает отрицательные реакции с реактивами Фелинга, Толленса, Миллона и положительную реакцию Молиша (с а-нафтолом в присутствии серной кислоты возникает красная окраска, переходящая в синюю), указывающую на присутствие углеводного остатка. С концентрированной серной кислотой возникает фиолетовая окраска, переходящая в черную. При действии Fe lg и КзРе(СЫ)б образуется комплекс синего цвета, используемый для идентификации нистатина при хроматографировании на бумаге. При ацетолизе нистатина, в присутствии серной кислоты, выделен тетраацетат аминосахара, названного микозамином, строения [c.690]

Получение безводной кислоты. Путем вакуумной разгонки смеси 70%-ной хлорной кислоты с 3—4-кратным по объему количеством дымящей серной кислоты получают безводную НСЮ4. При остаточном давлении в системе 266—399 Па и содержании в азеотропной жидкости 717о-ной НСЮ4 и 60%-ного олеума при соотношении [c.157]

В качестве окислителей употребительны хромовая кислота (хромовая смесь), хлорное железо, перекись марганца с серной кислотой. В тех случаях, когда хинон мало устойчив в водной среде, можно пользоваться для окисления средой безводного растворителя (бензол, его гомологи и т. п.) и как окислителем — перекиськ> свинца, окисью серебра. Такая система окисления дает возможность получения и хиноноподобных (хиноидных) соединений, каковы хинонимины, например ОгСбН гКН и т. п. [c.364]

В процессе анодной поляризации с изменением потенциала происходит образование на поверхности металлического анода хемосорб-ционных слоев и фазовых окислов. Если толщина хемосорбционных слоев обычно не превышает нескольких атомных слоев в пересчете на адсорбированный кислород, то фазовые окислы могут достигать толщины в десятки монослоев [57—61]. Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление протекающих на аноде реакций, их селективность и кинетику. Для электролиза неорганических систем — серной, хлорной кислот и их смесей, смеси хлорной и соляной кислот — это показано во многих работах [52, 55, 62— 67]. То же происходит в органических системах, в частности в процессе электролиза водных и неводных растворов карбоновых кис.ют, люноэфиров карбоновых кислот и др. [12, 68]. [c.24]

Оригинальную точку зрения на механизм реакции нитрования ароматических соединений выдвигает в своих работах французский исследователь Ланц [32] Он рассматривает нитрование как процесс, связанный с кислотно-основным равновесием в системе, исходя при этом из представлений Бренстедта Бренстедт [33] определяет кислоту как вещество, способное дать протоны другому веществу, которое он называет основанием Обратимая реакция, которая при этом возникает, дает начало новому основанию и новой кислоте Кислота (1) - - основание (1) 1 основание (2) + кислота (2) По Бренстедту, свойства кислоты и основания проявляются только в том случае, если кислота и основание находятся вместе Некоторые вещества в присутствии некоторых кислот имеют свойства оснований, а в присутствии некоторых оснований обнаруживают свойства кислот Например, органические карбоновые кислоты, фосфорная и азотная, которые являются кислотами по отношению к обычным основаниям, становятся уже основаниями в присутствии более энергичных кислот — серной, пиросерной и хлорной [c.139]

Это искажающее действие катализатора, как полагают, по своей природе является электрическим. Энергичные катализаторы, например серная кислота, хлористый алюминий, хлорное железо, которые легко ионизируются или имеют остаточную валентнссть, рассматриваются как открытые системы , между тем жак реагирующие органические молекулы, даже ненасыщенные, принадлежат а< закрытым системам . Ксгда эти две системы приближаются друг к другу, катализатор оказывает свое влияние на менее полярные молекулы реагентов,. приводя их в состояние большей полярности и высшей активнссти. Допущение, что полярная молекула превратит другую молекулу в состояние скорее большей, нежели меньшей, полярности, приемлемо. [c.48]

Высокую дегидратирующую способность безводной хлорной кислоты по сравнению с безводной серной кислотой отметил при фазовом анализе тройной системы H IO4 — H2SO4 — HjO А. А. Зиновьев с сотрудниками 46]. [c.75]

В резервных элементах жидкими электролитами кроме раствора хлорной кислоты могут служить также растворы борфтористоводородной, кремнефтористоводородной и сульфаминовой кислот. Свинцовые соли всех этих кислот характеризуются высокой растворимостью в воде. Токообразующие реакции элементов с НС1О4 и Н231Рб приведены в табл. 12.2. Коэффициент использования активных материалов достигает здесь 60% (в системе с серной кислотой при коротких режимах разряда он не превышает 10—15%, так как образуется нераствори.мый слой сульфата свинца, пассивирующего электроды). Низкая точка замерзания и хорошая электропроводность электролитов обеспечивает работоспособность системы при температурах до —450 Т и плотностях тока до 20 А/дм . [c.414]

При охлаждении сухим льдом составляют смесь азеотропа хлорной кислоты и 60%-ного олеума в отношении 1 1,4 по объему. Олеум медленно приливают к азеотропу при непрерывном перемешивании. Полученную бесцветную смесь подвергают разгонке в приборе, изображенном на рис. 5. Пр) бор состоит из расположенной немного наклонно кварцевой или пирек-совой трубки /, снабженной внешним электронагревателем 2. В верхней части трубки имеется капельная воронка 3 для подачи смеси, в нижней — алонж с колбой 4 для приема отработанной серной кислоты. В средней части расположен патрубок 5, при помощи которого трубка 1 соединена с приемником 6 для хлорной кислоты и вакуумной системой. Смесь из воронки по каплям подается в нагретую трубу и, медленно протекая через нее, обедняется хлорной кислотой, которая конденсируется в приемнике 6, охлаждаемом сухим льдом. [c.42]

Кемпбелл и сотрудники изучали проводимость, вязкость и плотность в системе серная кислота — вода при 25 и 75° и определили на изотерме проводимость при 35 вес.% НгЗОй максимум, который с повышением температуры сдвигается в сторону кислоты [49]. Этот максимум отмечают также Клочко и Курбанов [48], связывая его с составом эвтектической точки на диаграмме плавкости. Клочко и Курбанов изучали также по проводимости, вязкости и плотности двойные системы, образуемые водой, с одной стороны, и хлороводородом и хлорной и фосфорной кислотами,— с другой. Состав максимума на изотермах проводимости, связанный с началом резкого подъема вязкости, меньше состава эвтектической ( криогидратной ) точки на 3 мол. % для системы вода — хлорводород и на 2 мол. %—для системы вода — хлорная кислота. Возможно, однако, что данные термического анализа нуждаются в уточнении. Трех- и четырехводные гидраты отражаются на диаграммах свойств и температурных коэффициентов [50]. В системе фосфорная кислота — вода для ряда составов температурные коэффициен"ы проводимости становятся отрицательными, начиная с определенной для каждого состава температуры, где они проходят через нуль. Кривая изменения этих температур нулевого температурного коэффициента с составом проходит через минимум при 5 мол.% кислоты и 70° [51]. [c.11]

В 0,07 н. HNOз кривая изменения потенциала в зависимости от интегральной дозы приближается к кривым, полученным в серной и хлорной кислотах. Дальнейшее уменьшение концентрации НКОз приводит к более позднему установлению стационарного состояния системы, что, очевидно, связано с уменьшением выхода окисления Ге при повышении pH среды [2]. [c.75]

Большой интерес представляет способ осушки хлоргаза охлаждением его до температуры —20°, при которой содержание влаги в хлоре будет ниже нормы (0,05%), установленной для сушки серной кислотой. Расход холода при этом невелик и, как показывают расчеты, для завода мощностью в 100 тыс. т хлора в год (около 12 т хлора в час.) при двухступенчатом охлаждении — водой до 20° и искусственно от -i-20 до —20° — потребуется около 175 тыс. ккал/час холода, на что необходимо около 100 кет. Возможно также сочетание системы компримирования и осушки хлора с производством жидкого хлора и использованием части его для охлаждения хлоргаза. Производительность применяемых в настоящее время хлорных компрессоров составляет 600 м 1час. хлоргаза при давлении до 2,2 ата, к.п.д. их по затрачиваемой энергии примерно 20%. Компрессоры имеют сложную систему циркуляции и охлаждения серной кислоты, громоздки, сложны в обслуживании, неустойчиво работают, требуют значительных затрат на ремонт. Поэтому они совершенно не удовлетворяют современным требованиям. В настоящее время ведется разработка мощных турбокомпрессоров для хлора производительностью 2000 м /час для работы под давлением до 3,5 ата. Намечена также разработка турбокомпрессоров второй ступени от давления 3,5 до 12 ата для использования при сжижении хлора. Разработка и применение турбокомпрессоров для хлора должны дать значительную экономию, привести к значительному сокращению затрат на электроэнергию, ремонт компрессоров и обслуживание установок по компримированию хлора. [c.58]

Можно применять механическое распыление кислоты в последовательно включенных аппаратах при помощи специальных устройств или использовать для распыления аппарагы типа эжекторов, в которых происходит очень интенсивное сме-ше 1ие потоков газообразного хлора и серной кислоты, поступающей на осушку газа. В обоих случаях отпадает необходимость циркуляции значительных количеств серной кислоты через осушительные аппараты и сильно сокращается объем аппаратуры. Наиболее компактны аппараты эжекционного типа для осущки. хлора. Однако сопротивление всей системы осушительной аппаратуры такого типа прохождению газообразного хлора значительно больше, чем при осушке в колоннах. Насколько широкое применение найдут эти способы осушки в хлорной промышленности, будет зависеть от надежности и экономичности работы новой аппаратуры. [c.258]

Что касается кинетики гомогенных и гетерогенных реакций электронного обмена, то система Се + + относится к простым, с внешнесферным механизмом электронного обмена, для которых применимо выражение (I. 15) [27, 29]. При переходе от растворов хлорной к растворам серной кислоты скорости гомогенной и гетерогенной реакций увеличиваются. Для сернокислых растворов (0,5 М Нг504) Сгом = 4,9 л-моль- -с- и /д = 2 10 А см" Значит, сделанные выше оценки границ обратимого функционирования системы Се + остаются в силе. [c.141]

Каталитические полярографические токи обнаружены также в системах с ниобием [147], цирконием [148], Ре(П1), некоторыми комплексами железа(1П) [29, 30, 39, 69, 79] в присутствии Н2О2, комплексами железа(И), такими, как пирокатехиновые, пирогаллоловые, комплексы с аскорбиновой и щавелевой кислотами [157], Т1(1У) [14, 36] и Ки(1И) [170] в присутствии гидроксиламина, вольфрамат-ионами в хлорной кислоте [97] и ЗОз, Вгз и 1г в присутствии концентрированной серной кислоты [169]. [c.74]

С помощью одной только электростатической модели обычно трудно понять, почему определенные соединения ведут себя совер-щенно непохожим образом в растворителях, диэлектрические проницаемости которых почти одинаковы. Невозможно объяснить также только ковалентным взаимодействием между растворенным ионом и растворителем те случаи, когда сольватация ионов с одними и теми же зарядом и ионным радиусом отличается столь существенно при использовании данного растворителя. Второстепенная роль диэлектрической проницаемости в определенных системах отчетливо демонстрируется следующими примерами. В безводной серной кислоте (е = 85) хлорная кислота находится почти в недиссоциированной форме, в то время как в уксусном ангидриде (е = 7) она сильно диссоциирована несмотря на высокую диэлектрическую проницаемость (е = 123Х безводный циановодород является плохим растворителем, в то время как трибутилфосфат и пиридин со сравнительно невысокими значениями [c.19]