Палладий цианиды

При сплавлении с щелочами, цианидами и сульфидами щелочных металлов в присутствии окислителей (даже О2) палладий и платина переходят в соответствующие производные анионных комплексов. [c.608]

Чувствительность реакции практически не уменьшается в присутствии ионов элементов Gd, Sb, Sn, Mo, W, Fe, r, U, Ge, Zn, Th, T], Mn, Go, Ni, щелочных и щелочноземельных металлов при предельном отношении 1000 1. Ионы элементов Hg, Си, РЬ, Bi, Аа, Rh, Pd, Os и Pt реагируют аналогичным образом, и поэтому их необходимо отделить или замаскировать. Ртуть можно замаскировать раствором цианида калия. Золото, платина и палладий также маскируются K N [738, 842, 855, 860, 968, 982, 1024, 1002]. [c.49]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Если примесные элементы экстрагируются аналогично исследуемому, то и в этом случае определение возможно после предварительного отделения примеси методами осаждения или переведением ее в неэкстрагируемое состояние. Например, при определении висмута дитизоном мешающими элементами являются палладий, ртуть, серебро, медь. Однако, в присутствии цианид-иона эти элементы связываются в неэкстрагируемые цианиды и определению висмута не мешают. [c.123]

Вторая половина семейств переходных металлов — кобальт, никель, медь, цинк, палладий, серебро, кадмий, ртуть — образуют хорошо растворимые комплексные аммиакаты (и цианиды), которые образуют 6-ю аналитическую группу по кислотно-щелочному методу и [c.20]

Цианид-ионы образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Их можно использовать для маскирования таллия (III), никеля (II), железа (II), палладия (II), платины (II), серебра (II), меди (II), цинка (II), кадмия (II), ртути (II) и некоторых других ионов. Однако применять цианид-ионы для этой цели можно только в щелочной среде рК л = 9,3. Кислотная форма (ПСЫ) не только летучая, а также сильно ядовитая. Сильный яд также и сами цианид-ионы. [c.238]

Наконец, по третьему типу замещения акрилонитрилы можно получать из олефинов и цианида палладия (пример 6.2) [c.472]

Акрилонитрил [51% из 0,03 моля цианида палладия(П), 30 мл бензонитрила и этилена при давлении 55 ат в течение 5 ч в автоклаве] [10]. [c.473]

В ЭТОЙ главе прежде всего рассмотрены соединения, образованные металлами и содержащие изоэлектронные группы N , 2 и СО (H N и цианиды неметаллов, а также и цианаты, и тиоцианаты рассмотрены в гл. 21). Затем кратко описаны соединения металлов с углеводородными радикалами или молекулами, за исключением олефиновых комплексов платины и палладия (гл. 27), а также некоторы.х соединений меди и серебра (гл. 25). [c.36]

Химико-спектральный метод определения палладия в ртути [812] основан на растворении навески в азотной кислоте, введении нитрата серебра и выделении палладия соосаждением с цианидом серебра. Палладий в осадке цианида серебра определяют спектральным методом (по линии Pd 3404,58 А), мешает железо. При содержании палладия —10 % стандартное отклонение составляет —18%. Чувствительность метода 5-10- % при навеске 10 г. [c.185]

До 0,0005% магния в палладии определяют фотометрическим оксихинолиновым методом [270]. Палладий маскируют цианидами, оксихинолинат магния экстрагируют хлороформом при pH 10—10,2 в присутствии бутилцеллозольва и экстракт фотометрируют при 405 нм. Магний в свинце можно определять фотометрическим методом с титановым желтым [102]. Об определении магния в металлическом натрии см. в [1146]. [c.215]

Полинг [376] считает, что комплексные цианиды палладия являются полимерами с сеткой следующего строения [c.363]

Сен [738] применял этот реагент для экстракционно-спектро-фотометрического определения золота. Оранжево-желтый осадок экстрагируют хлороформом из растворов с pH 3—6. Закон Бера выполняется в области концентраций золота 2—16 мкг мл. Область оптимальных концентраций 4—10 mkz ma чувствительность метода приблизительно 1 мкг см . Спектр хлороформенного экстракта имеет резкий максимум при 450 ммк и вторую полосу поглогцения в ультрафиолетовой области спектра. Окраска ра.чвивается моментально. Она устойчива и не зависит от обычных колебаний времени и температуры. Этот метод лучше некоторых других методов, основанных на образовании коллоидных растворов, однако сказывается влияние ионов, обычно присутствующих в растворах. Палладий, цианиды, иодиды мешают определению. В присутствии меди, кобальта и никеля необходимо добавлять EDTA. При этом светопоглощение убывает на Г)%. Остальные платиновые металлы, серебро, железо, свинец и т. д. не мешают. [c.275]

Синеродная ртуть является одним из немногих простых цианидов тяжелых металлов, растворимых в воде. Благодаря ее устойчивости в реакциях ее обнаруживаются аномалии. Так, она не показывает реакций с железом на цианиды (стр. 23) л не осаждается азотнокислым серебром. Она образует, однако, желтовато-белый осадок синеродистого палладия при прибавлении раствора азртноклслой закиси палладия. Сянеродная ртуть не осаждается щелочами но при ее кипячении с соляной кислотой выделяется синильная кислота, и образуется хлорная ртуть. Растворы синеродной ртути легко разлагаются сероводородом после отделения осадка сернистой ртути в фильтрате может быть определен циан д по методу Liebig a (сто. 32). [c.42]

Если известно, что слой покрытия необходимо удалить с поверхности шероховатого образца после исследования, то в качестве материала покрытия предпочтительно использовать алюминий из-за легкости его удаления. В [308] алюминий удалялся с поверхности геологических образцов погружением их на несколько минут в свежеприготовленный раствор разбавленной щелочи. Авторы [309] описали способ удаления золотых пленок с поверхности минерализованных образцов погружением нх в раствор цианида. Покрытие нз золота с палладием можно легко удалить за 1—8 ч с помощью раствора 10%-ного РеС1 в этаноле [310]. [c.215]

Раммельсберг [1] и Росслер [2] указывают, что тетра-цианопалладоат калия можно приготовлять, осаждая цианид палладия (2) и затем растворяя его в избытке цианида калия. Описываемый здесь метод отличается от указанного только тем, что принимаются меры для промывания осажденного цианида палладия (2) в целях освобождения его от хлорида калия, который в противном случае приходится удалять путем фракционированной кристаллизации. [c.237]

Кристаллизованный из воды тетрацианопалладоат калия образует тригидрат, представляющий собой белую кристаллическую соль, изоморфную с соответствующим ромбическим тетрацианоплатиноатом. Тригидрат выветривается на воздухе. При 100° он теряет две молекулы кристаллизационной воды и при 200° — третью. При нагревании соединения до умеренно высокой температуры оно разлагается с образованием палладия, циана и цианида калия. Моногидрат легко растворим в воде и в жидком аммиаке и до некоторой степени в спирте, образуя во всех этих случаях бесцветные растворы. В результате добавления к тетрацианопалладоату калия разведенных кислот осаждается цианид палладия, в то время как при кипячении с концентрированной серной кислотой соединение полностью разлагается. [c.238]

Следует иметь в виду, что перед добавлением AgNO., необходимо предотвратить влияние мешающих анионов переводят в H S и удаляют его кипячением, роданид окисляют перекисью водорода, цианид связывают в оксиацетонитрнл. Сильные окислители, мешающие титрованию роданидом, необходимо восстановить солью Мора, а оксиды азота удалить пропусканием воздуха. Мешающие катионы ртути и палладия осаждают сероводородом, таллий проще всего удалить пропусканием кислого анализируемого раствора через редуктор Джопса с амальгамой цинка. [c.79]

Удобным методом синтеза соединений типа (85) является взаимодействие изоцианидов с аминоспиртами, диаминами или аминотиолами в присутствии каталитических количеств цианида серебра [70] выходы составляют около 70%. В этой реакции можно использовать о-аминофенол, о-фенилендиамин и о-ами-нотиофенол, что приводит к бензоксазолу (54%), бензимидазолу (64%) и бензотиазолу (93%) соответственно [706]. Отличным катализатором этой реакции является также хлорид палладия, [c.169]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (1Х.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают вбспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

Нг поверхностью металла. Перенос атомов водорода к субстрату также имеет аналогии в гетерогенном гидрировании. Хотя окислительное состояние кобальта в НСо(СК)5 формально равно трем, данные полярографии указывают на то, что эта система фактически представляет собой атом водорода, стабилизиро- ванный кобальтом (II) [2а, 31]. Отмечалось также, что гидриро-I вание, с помощью Ог в присутствии как цианида кобальта, так I и металлического палладия в качестве катализаторов приводит к образованию продуктов с очень близким распределением дейтерия [2а]. [c.19]

Косвенные определения. Сульфаты определяли добавлением избытка стандартного раствора соли бария с последующим обратным титрованием этого избытка Путем титрования катионов из умеренно растворимых осадков можно косвенно определить другие ионы. Так, натрий определяли титрованием цинка, входящего в состав уранилацетата цинка и натрия фосфат определяли титрованием магния, входящего в состав двойного фосфата магния и аммония . Количественное образование тетрацианоникелата (II) было использовано для косвенного определения цианида Палладий (И) и серебро (I) вытесняют никель (II) из его цианидного комплекса титрование выделяющегося никеля позволяет производить косвенное определение указанных металлов [c.270]

Цианид добавляется для связывания кадмия, кобальта, никеля и палладяя Если эти элементы отсутствуют или содержание их во много раз ниже содержания цинка, цианид можно не прибавлять. [c.283]

В водном растворе Рс12+ находится в виде [Рс1 (НгО)4] а 4 отражает конкуренцию между такими лигандами, как цианид-ион и вода. Поскольку значение 4 составляет примерно 10 , то практически невозможно определить концентрации свободного палладия или цианид-иона, при которых фактор насыщения находился бы в интервале 0,2—0,8. Для всех разумных концентраций фактор насыщения практически равен единице. [c.111]

В водном растворе цианида калия растворяют одно из следующих соединений хлорид палладия (синтез см. стр. 171), цианид палладия (синтез см. стр. 172) хлоропалладит аммония (синтез см. стр. 175) или палладозаммин (синтез см. стр. 186). Получен- [c.177]

В водном растворе соединение очень устойчиво. При длительном хранении на воздухе или нри действии НС1 соединение разлагается и из раствора выделяется желтоватый рыхлый осадок Pd ( N)2- Сероводород и растворы (NH4)28 и NajS выделяют черный осадок сульфида палладия. С растворимыми солями Са " , Ва , Zn , Ag" , Pb " раствор комплексного цианида палладия дает белые осадки. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология