Муравьиная кислота диэлектрические свойства

Ослабление силы кислот в уксусной кислоте обусловлено не только ее малой основностью, но и ее низкой диэлектрической проницаемостью. На это указывает то обстоятельство, что сила бромистоводородной кислоты больше, чем хлористоводородной, а также и то, что в муравьиной кислоте (диэлектрическая проницаемость равна 57), несмотря на ее еще более сильные протогенные свойства, галогеноводородные кислоты сильно ионизированы, даже при малых разбавлениях. В муравьиной кислоте, как в кислом растворителе, сильно диссоциированы также слабые основания. На такую роль диэлектрической проницаемости указывает близость констант диссоциации кислот, оснований и солей в уксусной кислоте (табл. 25). [c.280]

В зависимости от природы растворителя величина /Сион трифенилхлорметана может изменяться в 10 раз. В протонных растворителях л1-крезоле и муравьиной кислоте, диэлектрическая проницаемость которых равна 11,8 и 58,5 соответственно,, трифенилхлорметан сильно ионизируется, но в первом из них только слегка диссоциирует. Высокая ионизирующая способность фенолов и карбоновых кислот приписывалась их возможности присоединять электронные пары, т. е. образовывать водородные связи между гидроксильной группой и ионом галогена. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью, но не обладающие свойствами АЭП, например ацетонитрил и нитробензол, почти не ионизируют трифенилхлорметан. В раст-ворителе-АЭП, диоксиде серы, при 0°С /Сион три(4-анизил)хлор-метана примерно в 5-10 ° раз выше, чем в нитробензоле при 25°С [151]. [c.78]

Особенности ассоциации муравьиной кислоты, по-видимому, обусловливают резкое отличие ее физических свойств от свойств остальных карбоновых кислот. Так, диэлектрическая проницаемость муравьиной кислоты равна 57, а уксусной — только 6,0. [c.249]

Влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св = 10,01) в водной среде, очень сильным рКв = 0,88 вереде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в среде жидкого аммиака и других протофильных растворителей совсем не проявляет основных свойств. [c.404]

В то же время в среде безводной муравьиной кислоты, проявляющей ясно выраженные протогенные свойства и обладающей высокой диэлектрической проницаемостью (е = 57,9)-, все основания (за редким исключением) являются сильными. [c.405]

Муравьиная кислота, несмотря на более сильные протогенные свойства по сравнению с уксусной кислотой, почти не ослабляет силу минеральных кислот, так как обладает высокой диэлектрической проницаемостью. [c.405]

Основания в муравьиной кислоте, растворителе, имеющем ясно выраженные протогенные свойства и высокую диэлектрическую проницаемость, за редким исключением хорошо диссоциированы (р/Св 1) (табл. 2). [c.26]

Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Например, протогенные растворители — муравьиная и уксусная кислоты — значительно различаются величинами диэлектрической проницаемости (муравьиная кислота — 57, уксусная кислота — 6). Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьиной. [c.33]

Больший интерес представляет связь Ь со свойствами растворителя. Электростатические взаимодействия между реагирующими молекулами и между реагентами и растворителем сильно зависят от диэлектрической проницаемости среды. Из табл. 6.6 видно, что в общем Ь растет с увеличением диэлектрической проницаемости среды. Имеется несколько исключений, наиболее ярко выраженным из которых является уксусная кислота. Значения Ь также возрастают, по мере того как основность растворителей падает, а кислотность возрастает. Анилин, уксусная кислота и муравьиная кислота обладают более кислым характером по сравнению с их ближайшими соседями. Этим можно объяснить, что они имеют большее значение Ь, чем это следует из сопоставления диэлектрических констант. С увеличением содержания воды в растворителе Ь увеличивается. Поскольку Ь является функцией логарифмов [c.187]

Поскольку донорные свойства муравьиной кислоты сильнее, а ее диэлектрическая проницаемость выше, чем уксусной кислоты, в качестве растворителя она лучше, чем уксусная кислота. Муравьиная кислота характеризуется несколько меньшим сродством к протону, чем уксусная. Их молекулы в твердом состоянии (а также до некоторой степени и в жидком) связаны между собой водородными [c.72]

Влияние диэлектрической проницаемости на силу электролитов достаточно отчетливо иллюстрируется сопоставлением силы таких оснований, как амины в уксусной и муравьиной кислотах. Хотя кислотные свойства растворителей, как уже отмечалось, различаются не очень сильно, амины в муравьиной кислоте почти в 10000 раз более сильные электролиты, чем в уксусной. В то же время, в соответствии с высказанным выше положением, оба этих кислых растворителя нивелируют силу оснований. [c.55]

Поливом из растворов поли-4-фенил-1,2,4-триазола в муравьиной кислоте получают пленки, которые обладают хорошими диэлектрическими свойствами. Термостойкость пленок можно повысить путем отжига при 290 °С (табл. 6.9). Покрытия на алюминии и высококачественных сталях в широком температурном интервале имеют хорошие прочность при сдвиге и эластичность. [c.525]

Имеющиеся к настоящему времени работы посвящены в основном измерению энтальпий растворения щелочных галогенидов, и лишь в очень небольшой степени исследовались другие соли, в частности перхлораты и галогениды щелочноземельных металлов. Все использованные в различных работах растворители (их около двадцати) можно разделить на несколько групп. Критерием для разделения (а также для последующего сопоставления величин АН растворения в зависимости от свойств растворителя) может служить или диэлектрическая проницаемость растворителя, пли его химические свойства (строение). В отношении диэлектрической проницаемости можно принять принцип деления растворителей на три группы с высокой диэлектрической проницаемостью (выше, чем у воды), средней (35—80) и низкой (ниже тридцати пяти). К первой группе относятся формамид ( >25= 109), метилформамид (1)25=182), метилацетамид ( 25=1/0). Ко второй относятся диметилформамид ( >25 = 36,7), пропиленкарбонат ( >25 = 65), диметилсульфоксид ( 25=49), муравьиная кислота ( >25 = 57). К третьей группе относятся спирты и большая часть других органических жидкостей, жидкий аммиак. [c.116]

Возможность применения полиизобутиленов определяется рядом технически ценных свойств их. К ним относятся, кроме упомянутой исключительной стойкости к различным химическим агентам (в том числе к соляной, серной, фосфорной, уксусной, муравьиной кислотам), отсутствие вкуса и запаха, устойчивость к старению, превосходные диэлектрические свойства и др. [c.468]

В стеклообразном состоянии ориентация молекул или звеньев высокомолекулярных соединений под влиянием электрического поля почти отсутствует, так как почти все молекулы закреплены и между ними действуют максимальные по величине межмолекулярные силы. Поэтому материалы в этом состоянии характеризуются хорошими диэлектрическими свойствами. В этом можно убедиться на примере простейших веществ. Этиловый спирт, характеризующийся очень высокой диэлектрической проницаемостью при нормальных условиях (е = 25,8), при температуре —172° С, когда он находится в твердом состоянии, имеет диэлектрическую проницаемость, равную 3,1. Муравьиная кислота при —187° С имеет е = 2,4, тогда как при 15° С значение е достигает 62. [c.39]

Интересно сопоставление силы аминов в воде и уксусной кислоте, с одной стороны, и в воде и муравьиной кислоте, с другой. Хотя вода — более слабая кислота, чем уксусная, но амины в воде — более сильные электролиты потому, что диэлектрическая проницаемость воды значительно выше, чем уксусной кислоты. В то же время Б муравьиной кислоте, диэлектрическая проницаемость которой немногим уступает величине этого свойства у воды, на первый план выступают химические особенности растворителя, и сила аминов в этой кислоте значительно превышает силу в воде. В полном соответствии с положением о роли химических факторов в определении силы кислот, повышение кислотности растворителя (муравьиной килоты) ведет к нивелированию силы аминов по сравнению с водными растворами. [c.55]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Влияние размера молекулы на диэлектрические свойства отчетливо видно на примере органических кислот, содержаш,их весьма полярную группу СООН. Низшие их представители сильно диссоциируют в воде, тогда как кислоты, содержащие большое число атомов углерода, в воде не диссоциируют и применяются как диэлектрики. Пример такого диэлектрика — канифоль, пред-ставляю1 ая собой главным образом свободную абиетиновую кислоту (С19Н29СООН). Диэлектрическая проницаемость канифоли 3,9, тогда как у муравьиной кислоты НСООН она равна 62. [c.64]

Значения р/<дисс, приведенные в таблице, подтверждают многое из того, о чем шла речь выше. Сила кислот в кислотных растворителях действительно меньше, чем в воде. Это обстоятельство позволяет уверенно связать ослабление кислот с химическими свойствами растворителей, поскольку даже в муравьиной кислоте, характеризующейся диэлектрической проницаемостью (ДП = 56), не намного уступающей воде (ДП = 78), те из кислот, которые в воде являются сильными, переходят в разряд слабых. Так, /Сднсс Н2504 равна 0,1. [c.60]

Амиды кислот как растворители характеризуются некоторыми замечательными свойствами. Два жидких растворителя, являющиеся представителями этой группы соединений, а именно амид муравьиной кислоты и N,N-димeтилфopмaмид, производятся в промышленном масштабе и поступают в продажу по сравнительно ДОСТУПНОЙ цене. Рёлер [1570] указывает на сходство формамида и воды в отношении величины диэлектрической постоянной. В результате исследований амида муравьиной кислоты как растворителя неорганических солей и как ионизирующего растворителя он пришел к выводу, согласно которому при растворении солей в формамиде они сольватируются так же, как и при растворении их в воде. Вальден [1980] изучал свойства амида муравьиной кислоты как ионизирующего растворителя и показал, что он удивительным образом имитирует физические характеристики и константы воды. Вальден нашел, что при растворении в формамиде бинарных солей степень диссоциации последних может превышать степень их диссоциации в воде. Сильные же органические кислоты в этом растворителе заметно не ионизированы. [c.434]

В современной индикаторной технике наиболее широко применяют жидкокристаллические нематические 4-алкокси-4 -циано-бифенилы. Их уникальные свойства (большая термо- и электрохимическая стабильность, высокое значение анизотропии диэлектрической проницаемости и др.) способствовали тому, что они вытеснили из массового производства индикаторов азомети-ны и азоксибензолы [567]. Очистка 4-алкокси-4 -цианобифени-лов от примесей основного характера может быть проведена муравьиной кислотой, а от ионных примесей - комплексом различных методов - электродиализом, экстракцией [568]. [c.192]

Высокая диэлектрическая постоянная является необходимым, но не достаточным свойством растворителя, способного вызывать диссоциацию реагирующего вещества на ионы. Как видно из табл. 14, вода и муравьиная кислота, обычно используемые в сольволитических реакциях в качестве растворителей, действительно имеют высокие диэлектрические постоянные. Однако такие апротонные растворители, как ацетонитрил, нитробензол, диметилформамид и диметилсульфоксид, имеющие тоже высокие диэлектрические постоянные (см. табл, 13), гетеролиза реагирующей молекулы не вызывают, так как они не способны образовать водородные связи с галоид-анионом. [c.60]

Поливинилформаль ограниченно или совсем не растворяется в обычных доступных растворителях в зависимости от степени ацета-лнрованвя он растворим в уксусной и муравьиной кислотах, в пиридине, диоксане, хлорированных углеводородах, в фенолах, в 60% водном этиловом спирте, а также в смесях спирт—бензол (30 70) и спирт — толуол (40 60). Высокая прочность, теплостойкость, твердость, хорошие диэлектрические свойства поливинилформаля, а также стойкость его пленок к истиранию сделали этот полимер ценным материалом для производства электроизоляционных покрытий и, в частности, для эмалировки и покрытия магнитных проводов в динамомашинах. Для эмалировки проводов формаль применяют в композиции с резольными феноло- и крезоло-формаль-дегидньши смолами (стр. 353). Введение резольных смол (до 20%), способных при нагревании реагировать с функциональными группами ацеталей и к переходу в неплавкое состояние, улучшает теплостойкость поливинилформаля, повышает его нерастворимость и прочность к истиранию. Применение формаля для эмалировки проводов позволяет уменьшить объем и вес электромоторов и повысить их эффективность. По сравнению с обычными составами, применяемыми для эмалировки и изоляции магнитных проводов, формаль нмеет преимущества в большей стойкости к горячим растворителям, в более высокой гибкости и прочности к истиранию. Это приводит к лучшей сохранности изоляции при намотке, хранении и применении проволоки. Изоляция из формаля отличается также более высокими диэлектрическими свойствами, которые сравнительно мало меняются в широком температурном интервале. Изоляция из формаля не требует какой-либо дополнительной защиты в виде хлопчатобумажной ткани и т. п. В табл. 31 сопоставлены, диэлектрические [c.313]

Полиамиды стойки к действию алифатических, ароматических и хлорированных углеводородов, кетонов, альдегидов, спиртов, жиров, масел, разбавленных и концентрированных шелочей. Они растворяются в фенолах, концентрированных минеральных кислотах, уксусной и муравьиной кислоте. Полиамидные смолы не обладают запахом и вкусом, физиологически безвредны, обладают высокой прочностью и неплохими электроизоляционными свойствами. Водопоглошение и диэлектрические показатели зависят от строения полиамидов [126]. [c.195]

Из табл. 2 видно, что повышение диэлектрической проницаемости растворителя, действительно, ведет к нивелированию силы кислот. Три кислых растворителя (уксусная, хлоруксусная и муравьиная кислота) обладают весьма близкими энергиями сродства к протону (т. е. близки по своим кислотным свойствам), но в то же время сильно различаются по диэлектрической проницаемости. В соответствии с этим различие в р/Сдисс хлорной и серной кислот, т. е. Ар/С = р/Сдисс НСЮ) — — р/Гдисс й 50, в уксусной кислоте (растворитель с наиболее низкой диэлектрической проницаемостью) состав- [c.54]

Во влажной атмосфере изменение диэлектрических свойств поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамида незначительно. Равновесное содержание влаги при 20°С и 65 %-ной относительной влажности составляет 3 % Поли-2,4,4-триметилгексаметилентере-фталамид инертен к, большинству алифатических и ароматических углеводородов, сложных эфиров, кетонов, хлорированных углеводородов, таких, как трихлорэтилен и тетрахлорид углерода, а также к разбавленным минеральным кислотам. При выдержке в этих средах не происходит образования трещин на поверхности изделий. В некоторых кетонах, хлорированных углеводородах и алифатических спиртах полимер набухает. Полимер устойчив к действию горячей воды до 80 °С, выше этой температуры наблюдаются ухудшение механических свойств и потеря прозрачности. Поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид растворяется в феноле, муравьиной кислоте, концентрированной серной кислоте, диметилформамиде и смеси хлороформ — метанол 80 20 % (объемн.). [c.394]

Муравьиная кислота весьма близка по своим кислотным свойствам к уксусной кислоте, но в то же время сильно различается по диэлектрической проницаемости. В связи с этим сила электролитов (рК) в этих растворителях также различна. Например, в уксусной кислоте (растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью = 6,2) К 104 = 2,70 а рК Н2504 = = 4,30 в муравьиной кислоте (растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью =56) рК НСЮ = 0,56, а рК N 04 = 0,94. В связи с этим при титровании уксусная кислота обычно используется как дифференцирующий, а муравьиная кислота — как нивелирующий растворитель [5]. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология