Перенапряжение выявление

Сопоставление кинетических параметров, полученных на твердом и жидком электродах, способствует выявлению особенностей, связанных с природой фазового перенапряжения, вызванных электрокристаллизацией или образованием пленок (явление пассивности). Вместе с тем использование жидкого катода не может дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с конкретными условиями электролиза, такие электроды непригодны. Необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути при восстановлении на ней катионов металлов, а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.82]

Возникновение равновесной разности потенциалов по сути своей аналогично установлению химического равновесия. Изучение закономерностей возникновения и изменения равновесной разности потенциалов составляет предмет электрохимической термодинамики. К области кинетики электрохимических реакций относится выявление отдельных стадий процесса и определение их скорости. Наряду с рассмотрением равновесных потенциалов важное значение приобретает исследование перенапряжения, возникающего при протекании тока через фазовую границу, что в общем равнозначно исследованию скорости химических реакций. [c.20]

Как и при измерениях с гальваностатическим включением (см. 101), для определения кинетики электрохимических реакций при потенциостатическом включении также необходимо выявление перенапряжения перехода, так как из перенапряжения [c.455]

Зная порядки химических реакций pj и р и стехиометрические коэффициенты vy/v, можно только выявить замедленную стадию химической реакции, включая определение вещества S. При этом стадия электродной реакции, по которой вещество S превращается электрохимически, может быть понята только в целом. При чистом перенапряжении реакции эта стадия электродной реакции рассматривается так, как если бы она находилась в равновесии. Вследствие этого из перенапряжения реакции ничего нельзя узнать о последовательности реакций в этой стадии суммарной электродной реакции. Поэтому для выявления механизма стадии электродной реакции необходимо определение порядков электрохимической реакции, которые могут быть установлены только из перенапряжения перехода. [c.487]

Выявленная у ряда органических веществ (сульфит целлюлозы, литейного концентрата и т. д.) способность замедлять межкристаллитную коррозию обусловливается, вероятно, их свойством повышать перенапряжение водорода на катодных участках коррозионных пар. [c.390]

Широкие возможности спектроскопии НПВО (в сочетании со спектроскопией пропускания) предоставляет для исследования специфики поведения поверхностного слоя при различных физических и химических воздействиях на полимер. Так, в [62] этот подход был применен для выявления роли поверхностных слоев в процессе механодеструкции полимеров. Количественные измерения показали, что при нагружении (растяжении) образца, во-первых, число сильно перенапряженных межатомных связей в поверхностном слое заметно больше, чем в объеме, а во-вторых, как следствие, в этом слое значительно выше концентрация концевых кислородсодержащих и ненасыщенных групп, возникающих при деструкции макромолекул. [c.231]

Как известно, выделение газообразного кислорода из растворов кислот происходит при потенциале анода более положительном, чем равновесный потенциал кислородного электрода (+1,23 В), на значение кислородного перенапряжения при данной плотности тока. Однако это справедливо лишь для ряда металлов (Р1, Р(1, Аи) и оксидных электродов, стойких в растворах кислот в условиях анодной поляризации. Для большинства других металлов вместо выделения кислорода происходит их анодное растворение или окисление (пассивация). В щелочных растворах могут быть применены, например, Ре, N1, С(1 вследствие того, что равновесный потенциал кислорода у них менее положителен (+0,401 В). Таким образом, многообразие форм и путей протекания реакции выделения кислорода затрудняет выявление закономерностей электрохимического процесса окисления органических соединений. [c.87]

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

Для ускорения процесса растворения металла в порах иногда применяется анодная поляризация испытуемого образца [11]. В некоторых случаях для выявления пор вместо анодной применяется катодная поляризация. Это используется в случае низкой электропроводности поверхностного слоя, в частности при анодировании, когда в результате большей проводимости основного металла осаждение металла происходит в порах [12]. Кроме того, возможно выявление пор при катодной поляризации по числу пузырьков водорода, выделяющихся в порах вследствие более низкого перенапряжения водорода на основном металле. [c.354]

Логарифмируя данные выражения и учитывая, что в частном случае (при выявленной замедленной стадии) поляризация является перенапряжением, получим [c.51]

Для выявления вклада полупроводниковой и электролитической границ раздела в фотоэлектрохимические характеристики электрода с пленкой приведем количественное описание его характеристик [36]. На рис. 83 приведена энергетическая диаграмма системы полупроводник/пленка/раствор электролита при освещении. Изображены уровни энергии и электрохимического потенциала при пропускании фототока, поэтому уровни Ферми в полупроводнике F и в пленке F, и уровень электрохимического потенциала в растворе, содержащем окисли-тельно-восстановительную систему Ох — Red, не совпадают уровни F и Fi различаются на значение фотопотенциала в диоде Шоттки полупроводник/пленка, а уровни Fi и F, j -Ha значение перенапряжения электродной реакции на границе раздела пленка/раотвор электролита. Измеряемый фотопотенциал электрода равен [c.158]

Небезынтересно отметить, что кривые в двухмерных координатах (г1—т) — pH и др.), каждая в отдельности, не отражают истинную зависимость перенапряжения от основных факторов. Информация, которую они несут, недостаточна для выявления подлинной картины электродного процесса. [c.42]

В случае соблюдения регламента эксплуатации в части термогидравлических режимов (прежде всего, недопущение разогрева ПГ со скоростью выше 30 °С/ч), недопущение протечек в узле уплотнения и перетяга шпилек при монтаже проектный ресурс шпилек может быть обеспечен без модернизации узла уплотнения. Однако в этом случае из-за повышенных напряжений (примерно на 40% выше требований Норм прочности АЭС [74]) возникает повышенная чувствительность шпилек и шпилечных гнезд к небольшим нарушениям водо-химического режима и поверхностным дефектам сплошности. Перенапряженность шпилек создает условия для единичных случаев повреждения шпилек и шпилечных гнезд, чем и объясняются единичные случаи, выявленные на НВАЭС и КолАЭС. [c.283]

Эффект снижения перенапряжения водорода с ростом концентрации амальгамы был с успехом использован для выявления двух участков на поляризационных кривых выделения водорода на амальгаме индия в щелочных растворах, отвечающих электрохимическому я химическому меха-яизхмам растворения щелочных и щелочноземельных металлов из смешанных амальгам [33, 34]. [c.29]

N1, d и другие, так как равновесный потенциал кислорода у них менее положителен ( + 0,401 В приадр =1 и 25 °С). Эмпирически установлено, что в области средних плотностей тока ( 10 А/см ) перенапряжение кислорода при выделении из щелочных растворов растет в следующем ряду металлов Ре, N1, С(1, РЬ, Аи, Р1. Таким образом, подводя итог обсуждаемых данных, можно констатировать многообразие форм и путей протекания реакции электрохимического выделения кислорода, сложные зависимости от многих факторов, что очень затрудняет выявление кинетических закономерностей процесса. [c.61]

Изучение нерепапрян ения водорода в расширенном интервале плотностей тока имеет особенно большое значение для выявления особенностей кинетики процесса выделения водорода на электродах с неоднородной поверхностью. Такого рода поверхности имеют все технические сорта металлов, из которых изготовляются катоды промышленных электролизеров, а также специальные виды электродных покрытий, на которых достигается тот или иной эффект снижения неренапряжения водорода. Результаты измерений перенапряжения водорода на электродах с неоднородной поверхностью важны также для дальнейшего развития теории перенапряжения водорода. Они могут оказаться полезными и для практики создания новых видов электродных покрытий, обеспечивающих резкое и устойчивое понижение перенапряжения водорода в условиях промышленного электролиза. [c.827]

В спортивной диагностике для выявления утомления обычно определяют содержание гормонов симпато-адреналовой системы (адреналина и продуктов его обмена) в крови и моче. Эти гормоны отвечают за степень напряжения адаптационных изменений в организме. При неадекватных функциональному состоянию организма физических нагрузках наблюдается снижение уровня не только гормонов, но и предшественников их синтеза в моче, что связано с исчерпанием биосинтетических резервов эндокринных желез и указывает на перенапряжение регуляторных функций организма, контролирующих адаптационные процессы. [c.480]