Предмет электрохимической кинетики

ПРЕДМЕТ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ [c.5]

Одним из основных объектов исследования в электрохимической кинетике является стадия перехода заряженных частиц через границу раздела фаз — стадия разряда-ионизации. Поскольку электрохимические реакции представляют собой гетерогенные процессы, то неотъемлемыми их стадиями служат подвод реагирующих частиц к границе раздела фаз и отвод продуктов реакции. Поэтому изучение закономерностей этих стадий также составляет предмет электрохимической кинетики. Соответствующий раздел кинетики электродных процессов называют диффузионной кинетикой или электрохимической макрокинетикой. Электродные процессы часто включают химические стадии, протекающие в объеме раствора или на поверхности электрода, стадии образования новой фазы, поверхностной диффузии и др. В общем случае закономерности электрохимической реакции [c.6]

Выяснение механизма Э. п. и определение скоростей как отдельных стадий, так и суммарного Э. п. составляет предмет электрохимической кинетики. Э. п. лежат в основе прикладной электрохимии. [c.424]

Возникновение равновесной разности потенциалов по сути своей аналогично установлению химического равновесия. Изучение закономерностей возникновения и изменения равновесной разности потенциалов составляет предмет электрохимической термодинамики. К области кинетики электрохимических реакций относится выявление отдельных стадий процесса и определение их скорости. Наряду с рассмотрением равновесных потенциалов важное значение приобретает исследование перенапряжения, возникающего при протекании тока через фазовую границу, что в общем равнозначно исследованию скорости химических реакций. [c.20]

Исследования коррозии проводятся представителями самого широкого круга ученых. Каждый исследователь должен понимать язык другого специалиста, если собирается всесторонне использовать результаты ранее выполненных исследований и сочетать их с собственными работами. Хотя полупроводниковые свойства окисло , электрохимическая кинетика и распределение поверхностных дислокаций обычно изучаются соответственно физиками, электрохимиками и металлургами, все эти проблемы играют важную роль при изучении процессов коррозии. Совершенно независимо от полученного образования кругозор специалиста по коррозии должен охватывать различные дисциплины, и именно это делает коррозию особенно интересным предметом. [c.6]

Существование сольватированных электронов в настоящее время не вызывает сомнения. Они весьма устойчивы в жидком аммиаке, значительно менее стабильны в аминах, спиртах и в водных средах. Их роль в кинетике электродных процессов, а также в явлениях коррозии остается, однако, еще неясной и является предметом дискуссий. Некоторые вопросы, связанные с поведением сольватированных электронов при протекании электрохимических процессов, будут затронуты при обсуждении электрохимической кинетики конкретных электродных реакций. [c.387]

Высокое водородное перенапряжение давно обратило на себя внимание ученых и реакция восстановления ионов водорода на катоде стала предметом весьма многочисленных и тонких исследований. Современные представления об электрохимической кинетике сложились, в значительной степени, именно при изучении этой реакции. Восстановление водорода на таких катодах, где перенапряжение достаточно велико, позволяет наблюдать основные закономерности электрохимической кинетики, не затемненные побочными явлениями. Поэтому реакция восстановления ионов водорода на катоде должна быть рассмотрена непосредственно за изложением основ электрохимической кинетики ( 1—6). [c.419]

В первой части дан необходимый минимум информации о кинетике электродных процессов (на металлах) и влиянии потенциала на их скорость, причем уже здесь по ходу изложения вводятся некоторые понятия и элементы потенциостатических измерений. Читатели, достаточно знакомые с общими положениями электрохимической кинетики, но не изучавшие процессов растворения и пассивации металлов, могут начать ознакомление с книгой с последней главы этой части, где описаны главные особенности зависимости скорости реакции ионизации металлов от потенциала, наиболее часто являющейся предметом потенциостатических коррозионных исследований. Наконец, читатели, знакомые по литературе и с этими вопросами, но не имеющие собственного опыта потенциостатических измерений, могут ограничиться второй и третьей частями, где отражены основные методические вопросы. Четвертая часть полностью [c.7]

При соблюдении постоянства известных условий состояния каждой части раствора при прохождении тока может оставаться неизменным в течение неопределенно длительного промежутка времени. Подобного типа неравновесные состояния называются стационарными. Рассмотрение неравновесных электродных процессов составляет предмет раздела электрохимии, носящего название кинетики электрохимических процессов, которая основывается как на общих положениях химической кинетики, так и на ряде частных закономерностей, присущих только электрохимическим процессам. [c.67]

Все ингибиторы, применяемые для борьбы с коррозией металлов в кислотах, объединены под общим названием ингибиторы кислотной коррозии . Ингибиторы кислотной коррозии были предметом многочисленных исследований, но, тем не менее, как будет ниже показано, механизм их действия остается до конца не выясненным. Используемые для объяснения действия этих ингибиторов две теории — адсорбционная, с помощью которой пытаются действие органических ингибиторов связать с экранирующим эффектом адсорбционных органических пленок, и энергетическая , с помощью которой стремятся действие ингибиторов свести к влиянию, которое адсорбированные слои оказывают на кинетику электрохимических реакций, — не в состоянии объяснить совокупность накопившегося экспериментального материала. [c.108]

Цель разнообразных защитных противокоррозионных мер — максимально затормозить кинетику коррозионного процесса. Установление влияния различных факторов на реальную скорость коррозии и изучение причин и механизма торможения отдельных стадий электрохимического процесса коррозии и является в настоящее время основным предметом коррозионных исследований. [c.9]

В основе излагаемого материала лежат термодинамика, кинетика электродных процессов и теория процессов переноса. Этим вопросам посвяш ены первые три части книги. Ввиду тесной взаимосвязи этих научных дисциплин выбор наилучшей последовательности изложения становится проблематичным. Мы остановились на поочередном изложении каждого предмета, не взирая на необходимость привлечения материала, который рассматривается подробно лишь в дальнейшем. Например, потенциалы электрохимических ячеек в условиях разомкнутой цепи логически и исторически относятся к равновесной термодина- [c.8]

При катодной поляризации в области потенциалов выделения водорода большинство металлов (кроме щелочных и щелочноземельных) коррозионно-устойчивы, и эта реакция может быть реализована на многих из них. В связи с этим она была предметом многочисленных исследований и стала основной модельной реакцией для развития современных представлений о кинетике электрохимических реакций. Многие из закономерностей, изложенных в гл. Н, 1,3 и 14, были установлены при изучении именно этой реакции. [c.358]

Рекомендации Стокгольмской конвенции были предметом обсуждения на ХУП сессии Международного комитета по электрохимической термодинамике и кинетике (Токио, 1966). Номенклатурная комиссия этого комитета внесла предложение об ограниченном применении терминов э.д.с. и потенциал и о более широком употреблении термина напряжение . Термин потенциал предлагается сохранить лишь в комбинациях электрический (электростатический) потенциал , термодинамический потенциал и химический потенциал . Вместо термина электродный потенциал рекомендуется термин электродное напряжение или напряжение на электроде . Понятие электродвижущая сила — э. д. с. , эквивалентное понятию химическое напряжение электрохимической ячейки (системы) , рекомендуется употреблять только в связи с изменением термодинамического потенциала в ходе обратимой электрохимической реакции и определять его при помощи уравнения [c.160]

Теоретическая электрохимия в высших технических учебных заведениях является предметом, на основе которого строится изучение специальных инженерных дисциплин. Это определяет содержание курса теоретической электрохимии, в котором кроме разделов, посвященных свойствам растворов электролитов и электрохимическим равновесиям, должно найти место достаточно подробное изложение основ кинетики электродных процессов. Именно изучение кинетики открывает путь к совершенствованию технологии, интенсификации электрохимических производств и улучшению качества продукции. Поэтому кинетике посвящена значительная часть настоящего курса. Это представляется тем более оправданным, что за последние десятилетия имело место особенно плодотворное развитие учения [c.7]

В результате адсорбции на электродах электрохимически неактивных органических веществ в кинетике и механизме электрохимических реакций происходят глубокие изменения, явившиеся предметом многочисленных исследований. Лошкаревым с сотр. была сформулирована теория адсорбционной химической поляризации, согласно которой адсорбция органических веществ приводит к увеличению энергетического барьера на пути реакции. Величина этого барьера, зависящая от природы процесса и адсорбата, а также от степени заполнения последним поверхности электрода, может [c.189]

При полярографировании растворов не очень слабых кислот на фоне нейтральных солей обычно наблюдается волна разряда ионов водорода. Изучению электрохимического восстановления ионов водорода посвящено большое число работ на его примере Фрумкин разработал теорию замедленного разряда, которая легла в основу современных представлений о кинетике электродных процессов, а также сформулировал основные положения влияния на эти процессы строения двойного электрического слоя [1]. Кинетика электрохимической реакции и особенно механизм следующих за этой реакцией стадий, приводящих к образованию молекулярного водорода, был предметом многочисленных долголетних дискуссий. [c.261]

Полярографическое изучение кинетики быстрых прото-литических реакций рекомбинации анионов одноосновных кислот было предметом многочисленных исследований. Наиболее полная сводка полученных таким методом констант скорости содержится в обзоре [4]. Хотя не все эти данные из-за искажающего влияния адсорбции [2] достаточно надежны, значение подобных исследований для установления механизма электродных химических реакций не вызывает сомнения. Необходимо напомнить, что при достаточно быстром установлении адсорбционного равновесия, и обычно наблюдаемом доминировании и восстановлении образующихся из АВ/, частиц продукта замедленной рекомбинации АВл+ь характер уравнений предельного тока [ср. уравн. (67) и (76)] и волны [ср. уравн. (87) и (95)] с точки зрения влияния pH (Св = [Н+]) на г р и остается без изменения. Это позволяет правильно описать электродную химическую реакцию, в том числе состав продукта, принимающего участие в электрохимическом превращении. [c.154]