Нитрозил как лиганд

Обсудим теперь длины связей М—N и N—О в нитрозилах металлов, т. е. возможность я-связывания М—N0. Для металлов с дефицитом электронов на -орбиталях пара электронов на л- МО лиганда N0 может образовать я-составляющую М—N0, поэтому возможны канонические формы М —(N=0) + и М =(Ы=0)+ с атомом азота в хр-гибридизации (предпочтение отдается второй форме с л-связью металл — нитрозил, похожей на катион нитроила 0=(Ы+=0). Для металлов с избытком электронов (заполненные -орбитали) л-связывание маловероятно, и для изображения фрагмента М—N0 больше подходит [c.421]

Органические нитрозилы, имеющие общую формулу К—N0, могут координироваться через азот, но известны и примеры донорного характера атома кислорода, особенно в полидентатных лигандах. Через кислород координируется, например, а-нитрозо- -нафтол (реактив Ильинского) [c.105]

Для некоторых нейтральных лигандов по традиции применяют специальные названия Н2О — аква СО — карбонил МНз—аммин С8 — тиокарбонил N0 — нитрозил. [c.19]

Метод ИК-спектроскопии применяли для изучения комплексообразования в системах с такими лигандами, как цианид, [1—4], нитрозил [5], этилен [6], трифенилстибин [7], диметил-сульфоксид [8] и пиридин [8]. [c.147]

Как показано в разд. 1 ч. II, ион нитрозония ([N0]+) поглощает около 2220 см- в то время как окись азота (N0) при 1876 слг . Группа N0 в нитрозил-комплексах металлов может быть катионом ([N0]+), анионом ([N0] ) или близкой к нейтральной (N0) в зависимости от природы и валентного состояния металла и от лигандов, присутствующих в том же комплексе. Основываясь на данных исследований инфракрасных спектров широкого ряда нитрозил-комплексов, Льюис и др. [154] показали, что частота валентных колебаний катионной группы [N0]+ лежит в области между 1940 и 1575 слг, в то время как для аниона [N0]" она наблюдается в интервале между 1200 и 1040 см-. [c.250]

Молекула монооксида азота легко ионизируется с образованием катиона нитрозила N0+, изоэлектронного с молекулой монооксида углерода. Как лиганд молекула N0 является донором [c.419]

Молекула азота N2 изоэлектронна как с молекулой монооксида углерода, так и с катионом нитрозила. Однако несмотря на обилие комплексов с СО и N0+, многие годы не удавалось получить комплекс с диазотом в качестве лиганда. Это объясняют обычно неполярностью молекулы диазота и неспособностью N2 вести себя, как л-акцептор . [c.423]

Однако, если вместе с тремя карбонильными группами с атомом Со связана нитрозильная группа, вкладывающая в связь три электрона и сообщающая ему 18-электронную конфигурацию, то образуется молекула нитрозил-трикарбонил-кобальта СоКО(СО)з с тетраэдрическим окружением [106] атома металла лигандами на расстояниях Со—С и С—О 1,83 и 1.14 А. Со—N и N-0 1,76 и 1,10 А. [c.204]

Рентгеноструктурные исследования показали, что лиганд N0, координируясь к переходным металлам, образует в основном два типа комплексов. Первые содержат линейные группировки М—N0 с валентным углом, близким к 180° (линейные нитрозилы), вторые имеют фрагмент М—N0 с углом связи порядка 120—130° (изогнутые нитрозилы). Электронная плотность в изогнутых нитрозильных группах больше, чем в линейных. В химических свойствах это проявляется в том, что нитрозильный лиганд во многих комплексах с линейной группировкой М—N0 реагирует с большим числом нуклеофильных реагентов, в то время как в комплексах с угловой связью М—N0 координированный нитрозил вступает во взаимодействие с веш,ествами электро-фильного характера. [c.352]

ОН имеет шесть сульфо-групп, объясняется довольно легко. Реагенты типа ос-нитрозо-р-нафтола неспецифичны и взаимодействуют подобным образом с Fe(III), Zr(IV), r(III), W(VI) и рядом других трех- и более высокозарядных ионов. В таких комплексах, где половина связей металл—лиганд осуществляется через атомы кислорода, следует ожидать относительно слабых [c.220]

Кобальт образует два ряда солей и комплексов — производных соответственно Со (II) и Со (III). В то время как Со (И) является устойчивым состоянием в солях, Со(III) существует главным образом в низкоспиновых октаэдрических комплексах, особенно в комплексах, образованных с участием донорных атомов азота (несмотря на то что по электростатическим условиям анионные лиганды также образуют с Со + прочные связи). Так, трис-комплекс Со(III) с 2-нитрозо-1-нафтолом устойчив потому, что в образовании связи металл-—лиганд принимает участие как донорный атом азота, так и анионный кислород. Вследствие значительной стабилизации, связанной с низкоспиновой электронной конфигурацией d , лиганды с сильными полями образуют комплексы предпочтительно с Со(III). Поэтому комплексы Со(II) в этом случае легко окисляются до комплексов Со(III). [c.328]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

По традиции осадки, выпадающие при действии циклообразующих реактивов (а-нитрозо-р-нафтол, 8-оксихинолин и др.) на ионы металлов, называют внутрикомплек-сными соединениями, понимая под этим термином нейтральные молекулы, в которых лиганд-анион связан силами как главной, так и побочной валентности. Термин хелат, или хелатное соединение (от греч. helo — клешня), является более общим он описывает как нейтральные, так и заряженные комплексы полидентатных лигандов. [c.119]

Для нейтральных лигандов L° используют однословные названия веществ без изменений, нанример N2—диазот, N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен. Следующие нейтральные лиганды по традиции имеют специальные названия СО — карбонил, Н2О — аква, NH3 — аммин, NO — нитрозил. [c.174]

Для аналитической химии большой интерес представляет экстракция незаряженных внутрикомплексиых соединений в условиях образования мономерных частиц в органической фазе. Обычно в качестве лигандов применяют органические реагенты, обладающие кислотными функциями (Кцисс — 10 — 10 °), являющиеся чаще всего бидентатными. Примером определения элементов в виде внутри-комплексных соединений является определение никеля в ряде объектов а-диоксимами (стр. 186), кобальта нитрозо-нафтолами (стр. 160), цинка дитизоном (стр. 220), алюминия 8-оксихинолином и др. Для этого определяемый элемент в виде внутрикомплексного соединения переводят в органическую фазу с последующим фотометрированием экстракта. [c.80]

Номенклатура К. с. Назв. комплексного катиона записывают одним словом, начало к-рого составляет назв. отрицат. лигандов с прибавлением соединит, гласной о , затем перечисляют нейтральные лиганды, именуемые как своб. молекулы, за исключением HjO-aKBa, NHj-аммин, СО карбонил, NO-нитрозил, S - тиокарбонил, затем называют центр, атом с послед, римской цифрой, указывающей его степень окисления. Число лигандов, назв. к-рых являются простыми словами, напр, хлоро , бромо , аква , окса-лато , обозначают префиксами ди , три , тетра и т. д. Если назв. лигандов более сложны, напр, этилеидиамин, триалкилфосфин, перед ними ставят префиксы бис , трис , тетракис и т.д., напр. [ o(NHj)4(N02) I]N03 нитрат хлоронитротетрамминкобальта (III). [c.467]

Молекула моиооксида азота (лиганд нитрозил в комплекс- [c.104]

В случав нейтральных лигандов (Ь°) названия остаются неизменными, как, например, СеНе - бензол (М2Н2)зСО - карбамид, или изменяются только для Н2О - анса МНз аммин МО - нитрозил СО - карбоиил. [c.409]

В системе хлороформ — вода( г 1 для ряда моноосновных комплексообразующих лигандов, таких, как кунферрон [18], 1-нитрозо-2-нафтол [24] и 2-нитрозо-1-нафтол [24], а также для некоторых производных 8-оксихинолпна [18, 21, 25]. Уравнение [c.256]

Состав больщинства комплексов с я-кислотами в качестве лигандов можно предсказать, используя представления об устойчивости замкнутой электронной оболочки инертного газа. Согласно этому представлению, число валентных электронов атома металла в сумме с числом пар с-электронов, предоставляемых лигандами в устойчивых комплексах, должно быть достаточно для достижения атомом металла электронной конфигурации следующего за ним атома инертИого таза. В основе этого правила лежит тенденция атома металла наиболее полно использовать все свои п(1-, (п-]-1)5- и (л4-1)р-валентные орбитали для образования связей с лигандами. Это правило позволяет правильно предсказывать строение новых соединений, в частности карбонилов и нитрозил ов металлов, изонитрильных комплексов и продуктов замещения лигандов в них, но оно не всегда строго выполняется. Оно неприменимо для комплексов с дипиридилом и лигандами дитио-ленового типа, и даже среди карбонилов имеются существенные исключения, такие, как У(СО)е и [Мо(СО)2(с11рЬо5)2] . [c.551]

Особенность электронного строения N = О обусловливает оксиду азота (II) роль лиганда в ряде соединений, например в нитрозо-сульфате (FeN0)S04. [c.226]

Наиболее симметричная схема связывания может быть неустойчивой, если в комплексе происходит соответствующее спаривание заполненной и свободной МО. Для иллюстрации мы возьмем случай пятикоординационных комплексов, включающих нитро-зильный лиганд ML4N0. Связывание нитрозила может происходить либо по прямой (угол 180°), либо он будет изогнут под углом приблизительно 120° [131]. Та же самая ситуация существует для МЬдКО. Вначале мы предположим линейную координацию при [c.261]

Как нами отмечалось, Сг(1П), не обладая кинетической активностью, не показывает также и каталитической активности по разложению перекиси водорода. Пиколипаты Со(П), наоборот, обладают выраженной кинетической и каталитической активностью К = 0,148 + 0,019). Известно также, что добавление лиганда, окисляющего кобальт в щелочной среде в присутствии НдОг (нитрозо-К-соль, 1-нитрозо-2-нафтол, КН40Н), приводит к прекращению каталитического действия кобальта [14,62, 65--70]. Следует указать, что Со(П) в присутствии нитрозо-К-соли окисляется даже в нейтральной среде и в присутствии Н2О2 [71, 72]. Поэтому понятно, что кинетически инертный пиколинат Со(1П) [38, 62] не обладает каталитической активностью по разложению перекиси водорода. Кроветворная же активность этого соединения [c.166]

Из тридцати пяти кристаллических структур, описанных ниже в разделе Хром , одиннадцать относятся к соединениям хрома в его высших состояниях окисления (от IV до VI), шесть — к соединениям трехвалентного хрома, в двух присутствуют одновременно атомы Сг 1 и Сг , шестнадцать структур относятся к карбонильным соединениям (включая полусандви-чевые комплексы с органическими лигандами) и две — к некарбонильным я-комплексам хрома. Все соединения хрома высших валентностей являются кислородными, из восьми соединений, содержащих Сг , три кислородных, остальные содержат в качестве лигандов хлор, циано-, нитрозо- и гидроксогруппы, аммиак, триметиламин, воду и некоторые огранические моно- [c.9]

Бесцветные лиганды, содержащие гидрофильные группы, использовались для придания хромовым комплексам красителей (1 1) растворимости в воде. Получены [145] хромовые комплексы (1 1), содержащие координационно связанные 1-нитрозо-2-окси-нафталин-6-сульфокислоту, 5-сульфамидосалициловую кислоту, 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфамид и 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоту. [c.2001]

Низкоспиновая -конфигурация обусловливает кинетическую инертность комплексов. Если соединение, например трис-комплекс 2-нитрозо-1-нафтола, образовалось в слабокислом растворе и было экстрагировано органическим растворителем типа хлороформа, оно с трудом диссоциирует даже при встряхивании с соляной кислотой. В этих условиях большинство металлов переходит из органической фазы в водную. К другим поляризующимся лигандам, предложенным для определения Со(III), относятся диэтилдитиокарбамат и монооксим ди-1-нафтилкетона, образующие экстрагирующиеся трис-комплексы, диметилглиоксим, а, а, "-трипиридил и ряд производных нитрозофенола, содержащих группу [c.328]

Если частицы А — ионы металла, то при избытке А величина f чаще всего ие превышает 1, и из (240) находим, что , = . Рассматриваемый метод был использован Касассес и Ик [128] для изучения равновесия комплексообразования на основе обратимых полярографических волн восстановления лиганда (1-нитрозо-2-нафтола). [c.112]

Монооксид азота может быть лигандом в комплексных соединениях. При составлении названий комплексных соединений, в которых N0 выступает в качестве лиганда его называют нитрозил . Например, [Ге(Н20)5М0]804 — сульфат нит-розилпентаакважелеза(П), [Ре(М0)4] — тетранитрозилжелезо, Ка2[Ге(МО)(СМ)5] — пентацианонитрозилферрат(Ш) натрия. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология