Церезин скорость фильтрования

Содержание присадки, % (масс.) Выход церезина, % (масс.) Скорость фильтрования, КГ/(м2-Ч) Температура плавления церезина, °С Содержание масла в церезине, % (масс.) [c.177]

Однако несмотря на высокую эффективность н-алканов при-обезмасливании петролатумов высокая стоимость делает их применение на промышленных установках маловероятным. В связи с этим в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов при обезмасливании петролатумов были исследованы фракции, выделенные из мягкого и твердого парафинов холодным фракционированием и комплексообразованием с карбамидом, которые, по данным газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрического анализа, содержали 35—40% (масс.) н-алканов С20— 2 Применение таких фракций в процессе обезмасливания петролатума показало (рис. 72), что скорость фильтрования суспензии петролатума увеличивается при более высоких их концентрациях, чем при введении индивидуальных н-алканов. Полученные при этом церезины характеризуются более высокой температурой плавления (рис. 73) и меньшим содержанием масла. [c.185]

ДЛЯ интенсификации процессов обезмасливания, а увеличение концентрации, необходимой для достижения максимальной скорости фильтрования, должно окупиться их низкой себестоимостью, улучшением качества получаемого церезина и увеличением производительности установки. [c.186]

Вьщеленные из нефти высокомолекулярные алканы отличает крупнокристаллическая структура. Они сохраняют основные свойства, которые характерны для комплексообразующих углеводородов, включающих всю гамму нормальных алканов, содержащихся в нефти, - их комплексы легко фильтруются - скорость 300 кг/ (м ч). Высшая скорость фильтрования церезина (/пл 75,3 °С), разбавленного ацетоном при отношении сырье ацетон = 1 0,45 равна 132 кг/ (м ч) [258]. [c.199]

На большинстве нефтеперерабатывающих заводов производство масел, парафинов и церезинов осуществляется на совмещенных установках депарафинизации и обезмасливания, причем обезмасливание петролатумов протекает при меньших скоростях фильтрования и с меньшей чет- [c.110]

Зависимость скорости фильтрования суспензии от содержания смол в петролатуме (рис. 3.6) носит экстремальный характер, причем максимум кривой независимо от природы исходной нефти лежит в области концентраций смол 0,4-0,7%. В малых концентрациях смолы тормозят возникновение зародышей кристаллов и не влияют на рост уже образовавшихся кристаллов. При этом число центров кристаллизации уменьшается, что приводит к образованию более крупных кристаллов, чем в отсутствие смол, легко отделяемых от жидкой фазы. При увеличении концентрации смол происходит блокировка их молекулами ребер растущих кристаллов твердых углеводородов, которая затрудняет диффузию к ним кристаллизующихся компонентов, в результате чего возникают дополнительные центры кристаллизации. При таком ходе процесса кристаллообразования в итоге получаются мелкие кристаллы, и скорость фильтрования снижается. Следовательно, при получении церезинов с заданными свойствами, кроме определения потенциального содержания углеводородов, различных по температуре плавления, необходимо учитывать и содержание смол. [c.112]

Исследования по обезмасливанию петролатумов в присутствии ПАВ разной природы показали, что не все из них, давшие положительные результаты при депарафинизации, можно использовать как модификаторы структуры при производстве высокоплавких церезинов. Наиболее интересные данные были получены при обезмасливании петролатумов в присутствии таких модификаторов, как алкилфенолят кальция, присадка АзНИИ и полиметакрилат депрессорный. На кривых зависимости скорости фильтрования суспензий твердых углеводородов от концентрации модификатора структуры при обезмасливании петролатумов, показанных на рис. 3.7, можно выделить два интервала, в пределах которых резко возрастает скорость фильтрования. В этих же интервалах [c.113]

Большой интерес представляет область малых концентраций, как с точки зрения протекания самого процесса обезмасливания, так и его экономических показателей. Малые концентрации модификаторов структуры повышают скорость фильтрования суспензии твердых углеводородов в среднем в 1,5-2,0 раза при одновременном снижении содержания масла в церезине (примерно, в 2 раза) по сравнению с показателями обезмасливания в обычных условиях. При высоких концентрациях модификаторов скорость фильтрования суспензии возрастает следующим образом при использовании алкилфенолята кальция в 1,2-1,5, присадки АзНИИ-в 1,2-1,9, полиметакрилата депрессорно-го-в 1,7-2,3 раза. Полученный церезин характеризуется более высоким содержанием масла, чем при обезмасливании петролатумов в присутствии модификаторов структуры, взятых в малых концентрациях (табл. 3.7). [c.114]

При обезмасливании петролатума, полученного из малосернистых нефтей и отличающегося более высоким содержанием парафино-нафте-новых углеводородов, их структурой и меньшим содержанием смол, максимальные скорости фильтрования достигаются при более высоких концентрациях модификаторов структуры. Максимальное увеличение скорости фильтрования суспензии твердых углеводородов отмечено при концентрации этого модификатора, равной 0,1-0,5%. Для интенсификации процесса обезмасливания петролатума наиболее эффективным с точки зрения скорости фильтрования оказался модификатор структуры полимерного типа, введенный в систему в концентрации 0,5%. Однако с увеличением концентрации модификатора наряду с увеличением скорости фильтрования суспензии твердых углеводородов растет и содержание масла в полученном церезине [c.114]

При введении полярного модификатора структуры в суспензию твердых углеводородов в первом интервале концентраций происходит взаимодействие его с гетероатомами смол, и модификатор совместно со смолами адсорбируется на частицах твердых углеводородов. Это согласуется с выводом о главенствующей роли смол при кристаллизации твердых углеводородов именно в области малых концентраций модификатора. Молекулы ПАВ ориентируются так, что полярные группы направлены в сторону дисперсионной среды, а углеводородные цепи-в объем частиц. Такая ориентация приводит к снижению а и церезина, а образовавшиеся агрегаты частиц твердых углеводородов увеличивают проницаемость осадка на фильтрах, и скорость фильтрования повышается. В результате взаимодействия части смолистых веществ, находящихся в фильтрате, с молекулами модификатора и их адсорбции на кристаллах твердых углеводородов ст и pi, фильтрата возрастает. При концентрациях алкилфенолята кальция (0,005, 0,001, 0,005 и 0,01%) для петролатумов 1 и 2 происходит насыщение первого слоя на поверхности кристаллов твердых углеводородов молекулами ПАВ. [c.120]

При дальнейшем увеличении концентрации модификатора (область IV) в системе образуются мицеллы, в которых молекулы ПАВ ориентированы углеводородными радикалами в объем твердой фазы, а полярными группами в дисперсионную среду. Такая ориентация ПАВ обусловлена силами притяжения между углеводородными цепями и силами взаимного отталкивания их полярных групп. При относительно небольших размерах частиц модификатор преимущественно переходит в этой области концентраций в фильтрат. В этом случае а и р церезина возрастают при одновременном снижении аналогичных показателей фильтрата обезмасливания. Особенно резко снижается удельное электрическое объемное сопротивление, что указывает на высокое содержание модификатора структуры в этом продукте. В области IV скорость фильтрования суспензий петролатумов снижается до уровня скорости фильтрования без модификатора. [c.121]

На рисунке 3.11 показана микроструктура церезина, полученного при обезмасливании петролатума 1 в присутствии алкилфенолята кальция (увеличение в 400 раз). Присутствие модификатора мало влияет на размер и форму кристаллов твердых углеводородов, выделяющихся из раствора петролатума 1 при его охлаждении. Это свидетельствует об адсорбции молекул полярного модификатора на частицах твердых углеводородов, способствующих агрегированию кристаллов (см. рис. 3.11, а) и увеличивающих скорость фильтрования суспензии (см. табл. 3.8, область I). С увеличением концентрации модификатора (область II) наблюдается (см. рис. 3.11,6) переход от крупных компактных агрегатов кристаллов твердых углеводородов к несколько беспорядочному скоплению частиц, захватывающих больше низкоплавких углеводородов, уменьшающих проницаемость осадков, а следовательно, [c.122]

Изменение структуры кристаллов твердых углеводородов в зависимости от концентрации полярного модификатора структуры хорошо коррелируется с изменением основного показателя процесса обезмасливания-скорости фильтрования, определяющего его эффективность, и данными дифференциально-термического анализа этих церезинов (рис. 3.12). Температура плавления основной группы компонентов повысилась с 66 до 75 °С при оптимальной концентрации модификатора, равной для этого петролатума 0,05%. Температура начала расплавления смеси компонентов тоже повысилась с 21 °С при обезмасливании без модификатора до 40 °С при концентрации алкилфенолята кальция, равной 0,05% (см. рис. 3.12, 1 и 4). В области высоких концентраций модификатора уменьшается четкость разделения твердой и жидкой фаз, на что указывает увеличение интервала расплавления церезина за счет низкоплавких компонентов, а церезины характеризуются более высоким со- [c.123]

Способность индивидуальных к-алканов увеличивать размеры кристаллов твердых углеводородов и повышать четкость разделения высоко- и низкоплавких компонентов при обезмасливании петролатумов зависит от того, четное или нечетное число атомов углерода в молекуле н-алкана. Введение к-алканов с нечетным числом атомов углерода в молекуле привело к снижению скорости фильтрования практически во всем исследованном интервале их концентраций (рис. 3.14) и снижению качества полученного церезина. Таким образом, к-алканы с нечетным [c.130]

Периодически фильтровальная ткань забивается кристаллами льда, бензола, парафина или церезина, залепляется смолистыми продуктами, содержащимися в сырье. В этом случае фильтр выключают из работы и промывают ткань нагретым растворителем. Горячая промывка вакуум-фильтров а большинстве предприятий осуществляется автоматически с применением системы программного управления. Управление регулирующими клапанами осуществляется с командно-пневматического прибора на основе циклограммы отдельных операций процесса горячей промывки. К числу таких операций относятся прекращение подачи сырья и холодного растворителя, дренирование фильтра, переключение вывода фильтрата в емкость продуктов тепловой промывки, подача нагретого растворителя, прекращение подачи горячего растворителя, охлаждение фильтра холодным растворителем, наладка системы вывода фильтрата в рабочую емкость, подача сырья. Подача сырья в недостаточно охлажденный фильтр приводит к налипанию на ткань высокоплавких компонентов, снижению скорости фильтрования и, следовательно, производительности фильтра. Возникновение неплотностей на фильтровальной ткани определяют визуально в зоне отдува лепешки на месте прорыва ткани образуются пузырьки или струйки. [c.132]

Одним из основных факторов процесса кристаллизации твердых углеводородов при производстве масел, парафинов и церезинов является скорость охлаждения раствора сырья. Экспериментальные исследования процесса депарафинизации масляных рафинатов и математический анализ стадии фильтрования [10] по- [c.147]

Увеличение скорости охлаждения раствора позволяет упростить конструкцию охлаждающей аппаратуры, однако при чрезмерно быстром охлаждении образуются мелкие кристаллы парафина и церезина, плохо поддающиеся фильтрованию. Обычно охлаждение раствора ведут в две стадии — сначала быстро охлаждают до температуры, на несколько градусов превышающей температуру кристаллизации выделяемых углеводородов, а затем проводят окончательное охлаждение со скоростью не более 60—80 °С в час, что создает благоприятные условия для роста твердых кристаллов. Процесс депарафинизации всегда завершается фильтрованием или центрифугированием раствора (с целью отделения образовавшихся кристаллов), отгонкой растворителя от масла и регенерацией растворителя. [c.129]

Масла, полученные из парафинистых нефтей, даже при не очень низких температурах застывают, т. е. теряют подвижность, необходимую для бесперебойной работы механизмов. При вакуумной перегонке мазута высокомолекулярные углеводороды, из которых в основном состоит парафин, распределяются в отбираемых дистиллятах и в остатке. Прп охлаждении сырья парафин кристаллизуется в кристаллы разной величины. Это зависит от фракционного состава сырья и от скорости охлаждения его. Отмечено, что в более легких дистиллятах, отобранных при сравнительно низких температурах, парафин кристаллизуется в крупные кристаллы, легко отделяющиеся от масла при фильтровании. Б высококипящих тяжелых дистиллятах и в остатке содержатся более тугоплавкие парафины (церезины), дающие при охлаждении мелкие кристаллы игольчатой формы, прочно удерживающие масло. [c.151]

При обезмасливании твердых углеводородов этого же сырья критическая концентрация кетона в растворителе повышается до 91% (об.). Этот метод дает возможность сравнивать смешанные растворители с целью выбора их оптимального состава. Экономичнее тот растворитель, который при прочих равных условиях позволяет проводить депарафинизацию и обезмасливание при более высокой температуре процесса и обеспечивает достаточный выход депарафииированного масла с низкой температурой застывания и минимальное содержание масла в парафине или церезине. Так как растворяющая способность кетонов растет с увеличением числа атомов углерода в радикале, для депарафинизации и обезмас-ливания за рубежом применяют [48] кетоны большей молекулярной массы. Основными достоинствами этих кетонов по сравнению с другими растворителями являются большая скорость фильтрования и меньший температурный эффект депарафинизации [39, 48]. [c.144]

В настоящее время в СССР и за рубежом разработаны и внедрены в производство разные варианты совмещенных схем получения масел, парафинов и церезинов, которые позволяют перерабатывать сырье разного фракционного состава [71—74]. При такой схеме увеличивается выход депарафинированного масла, повышается скорость фильтрования суспензий в результате раздельной кристаллизации твердых углеводородов, появляется возможность одновременно получать парафины с разной температурой плавления. На совмещенной четырехступенчатой установке одна ступень предусмотрена для депарафинизации дистиллятных рафинатов и три ступени для обезмасливаиия гача, причем третья ступень используется при производстве глубокообезмасленных парафинов [7, с. 130]. [c.159]

В настоящее время на большинстве нефтеперерабатывающих заводов производство масел и парафинов (церезинов) осуществляется на совмещенных установках депарафинизации и обезмасли-вания, причем обезмасливание петролатумов протекает при меньших скоростях фильтрования и с меньшей четкостью отделения твердой фазы от жидкой, чем обезмасливание гача. Это связано с тем, что высокомолекулярные углеводороды, входящие в состав петролатума, содержат в молекулах наряду с длинными парафиновыми цепями нафтеновые и ароматические кольца. Такие углеводороды обладают резко выраженной склонностью к образованию мелкодисперсных структур в условиях процесса обезмас-ливания, что снижает скорость фильтрования суспензий твердых углеводородов и производительность установки по сырью. Кроме того, повышенное содержание масла в церезине ограничивает области его применения. В связи с этим на многих заводах церезины не вырабатывают, а петролатум используют как компонент мазута. [c.176]

Однако потребность в глубокообезмасленных высокоплавких церезинах из года в год растет. В связи с этим исследованию возможности интенсифицировать процесс обезмасливаиия твердых углеводородов, особенно петролатумов, посвящено много работ. Известно, что некоторые примеси и специально введенные присадки могут изменять течение и характер кристаллизации твердых углеводородов при понижении температуры, влияя как на образование центров кристаллизации, так и на последующий рост кристаллов. Использование модификаторов структуры твердых углеводородов для интенсификаций обезмасливаиия представляет большой интерес. В этом случае без особых капитальных затрат можно значительно увеличить скорость фильтрования суспензии твердых углеводородов и, как следствие этого, увеличить производительность установки при одновременном повышении качества получаемых церезинов. Эффективность модификаторов структуры твердых углеводородов при обезмасливании зависит от их правильного выбора, который определяется природой и механизмом действия модификатора, составом и содержанием твердых углеводородов в сырье, а также структурой и содержанием в нем смолистых веществ. [c.176]

Рассматривая зависимость скорости фильтрования суспензии петролатума от содержания присадки АФК, можно выделить две области, в пределах которых резко возрастает скорость фильтрования. В этих же областях наблюдается значительное изменение качества получаемых церезинов это область малых концентраций присадки (0,005—0,05% масс.) и область высоких концентраций (1—2% масс.). Больший интерес представляет область малых концентраций с точки зрения как экономики, так и протекания самого процесса обезмасливаиия. Скорость фильтрования суспензии петролатума в области малых концентраций в 1,8 раза выше, а содержание масла в церезине в 2 раза ниже, чем в области высоких концентраций, при одновременном повышении температуры плавления церезинов на 1 —1,5°С. При обезмасливании мангышлакского петролатума, который отличается от петролатума, получаемого при переработке западно-сибирских нефтей, более высоким содержанием парафино-нафтеновых углеводородов и меньшим содержанием смол, для достижения максимальной скорости фильтрования (рис. 64) необходима более высокая концентрация М 0дификат01ра структуры твердых углеводородов. [c.177]

Рис. 66. Влияние концентрации присадки АФК на скорость фильтрования, удельное объемное сопротивление и поверхностное натяжение продуктов обезмасливаиия петролатума I — рц для церезина 1 — а для церезина 2 — Рл для фильтрата обезмасливаиия 2 — а для фильтрата обезмасливаиия 3 — скорость фильтрования.

Концентрация присадки от 0,01 до 0,05% (масс.) (область П1), очевидно, уже достаточна для перезарядки мицелл, и на их поверхности начинает образовываться второй слой. При этом молекулы ПАВ ориентируются полярными группами внутрь мицелл, а углеводородные цепи направлены в сторону дисперсионной среды. Развитие поверхности идет очень интенсивно, и присадка, вводимая в суспензию петролатума, концентрируется преимущественно в церезине, на что указывает снижение его и а при одновременном повышении этих показателей для фильтрата обезмасли-вания. Образующиеся крупные агрегаты частиц твердых углеводородов повышают проницаемость осадка на фильтре, и скорость фильтрования достигает максимальных значений. В конце этой области концентраций присадки заканчивается построение второго слоя. [c.180]

Такая ориентация ПАВ обусловлена как ван-дер-ваальсовыми силами притяжения между углеводородными цепями, так и сила ми взаимного отталкивания их полярных групп при высоких концентрациях присадки в системе. Пока мицеллы имеют небольшие размеры, они преимущественно концентрируются в фильтрате обезмасливаиия. При этом церезин обедняется присадкой, что ведет к возрастанию его р и а. Для фильтрата аналогичные показатели снижаются, особенно р , что говорит о высокой концентрации присадки в этом продукте. В этой области скорость фильтрования суспензий петролатумов снижается до уровня скорости фильтрования без присадки. При введении более 0,1% (масс.) присадки наряду со сферическими мицеллами образуются более крупные пластинчатые мицеллы ПАВ, и присадка обнаруживается как в твердой, так и в жидкой фазе. Возможно также взаимодействие части мицелл между собой с образованием крупных агрегатов, благодаря чему скорость фильтрования увеличивается, но уже не достигает максимума. Аналогичные результаты получены при использовании присадок АзНИИ и ПМА Д в качестве модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов. Следовательно, присадки этого типа обладают адсорбционным механизмом действия при кристаллизации твердых углеводородов в процессе обезмасливаиия. [c.181]

Внедрение в промышленность двухступенчатой депарафинизации, обеспечивающей раздельную кристаллизацию высоко- и низкоплавких твердых углеводородов, позволило увеличить выход депарафинированного масла, повысить скорость фильтрования суспензии и снизить содержание масла в гаче. В настоящее время в СССР и за рубежом внедрены в производство разные варианты схем получения масел, парафинов и церезинов, совмещающих процессы депарафинизации и обезмасливания, которые позволяют перерабатывать сырье разного фракционного состава. При этом наряду с более высоким выходом депарафинированного масла и скоростью фильтрования суспензий за счет раздельной кристаллизации твердых углеводородов можно получать одновременно парафины с разной температурой плавления. За рубежом работает около 50 установок по фракционированию парафина, на которых получают два или более товарных продукта с разными температурами плавления. В качестве растворителя используют метилэтилкетон, толуол, метилизобутилкетон или его смеси с метилэтилкетоном. На первой ступени фильтрования осуществляется депарафинизация, а на второй ступени получают твердый и мягкий парафины. При необходимости число ступеней фильтрования может быть увеличено. [c.86]

Увеличение удельного электрического объемного сопротивления церезина одновременно с ростом его поверхностного натяжения в области II указывает на частичный переход модификатора структуры из твердой фазы в жидкую, что естественно приводит к снижению ст и pt, фильтрата. Если при формировании на частицах твердых углеводородов первого слоя из молекулы ПАВ (область I) они, взаимодействуя с гетероато-мами смол, адсорбировались на частицах твердых углеводородов, снижая ст и Ро церезина, то при увеличении концентрации модификатора в суспензии твердых углеводородов петролатума (область II) молекулы его блокируют частицы смол и вместе с ними остаются в фильтрате обезмасливания. В этой области концентраций модификатор структуры не адсорбируется на агрегированных частицах твердых углеводородов, так как первый слой уже насыщен, а концентрация модификатора еще не достаточна для перезарядки мицелл и образования на частицах твердых углеводородов второго слоя. При этом модификатор присутствует как в твердой, так и в жидкой фазах, и скорость фильтрования суспензий в зависимости от состава петролатумов либо находится на достаточно высоком уровне, либо намечается тенденция к ее резкому возрастанию. [c.120]

Было проведено сравнение скорости фильтрования суспензии твердых углеводородов при обезмасливании петролатумов с использованием индивидуальных н-алканов с термографическим исследованием полученных церезинов. Показано (рис. 3.16), что при оптимальной концентрации модификатора С22Н46, равной 0,005%, одновременно с увеличением скорости фильтрования суспензии петролатума 1 (см. рис. 3.16, кривая 1) температура плавления основной группы компонентов полученного церезина увеличилась с 65 до 80 °С, а температура начала его плавления повысилась на 17°С (53 вместо 36 °С). Церезин, полученный при более высокой концентрации н-алкана С22Н46 (1,0%), при которой увеличение скорости фильтрования меньше, характеризуется более низкой температурой плавления основной группы компонентов (73 °С) и повышенным содержанием низкоплавких углеводородов, на что [c.134]

Введение н-алкана 22 46 раствор петролатума при его обезмасливании приводит к изменению формы и размера кристаллов церезина. Наиболее крупные и компактные кристаллы, обусловливающие максимальную скорость фильтрования (см. рис. 3.15), имеет церезин, полученный в присутствии 0,005% этого н-алкана (см. рис. 3.17, а). При увеличении концентрации модификатора до 0,05% уменьшаются размеры кристаллов и увеличивается усеченность их граней (см. рис. 3.17,6), что объясняется вовлечением в состав твердой фазы компонентов с более низкой температурой плавления. Эти компоненты в основном относятся к циклическим углеводородам, которые при прочих равных условиях способствуют уменьшению размеров кристаллов и увеличению их усеченности. Поэтому скорость фильтрования суспензии при такой концентрации модификатора низкая, а содержание масла в церезине повышенное. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология