Азеотропная перегонка циклогексана

На рис. 52, в показана экстрактивная перегонка с анилином для разделения азеотропной смеси циклогексан (т. кип. 80,8° С) — бензол (т. кип. 80,2° С) отделение и регенерация испаряющего агента осуществляются перегонкой. [c.100]

Непрерывный метод производства циклогексана и циклогексанона. Циклогексан окисляют воздухом под давлением в группе аппаратов, состоящей из трех автоклавов, из которых непрерывно выводят образовавшуюся при реакции воду. Из последнего автоклава непрореагировавший цикло-гексап (после его освобождения от бензола и от других нежелательных углеводородов посредством азеотропной перегонки) возвращают в цикл. [c.139]

С учетом давления паров ацетона и гексафторбензола они могут использоваться для азеотропной перегонки. Ацетон используется на практике для вьщеления бензола из ароматизированных фракций азеотропной перегонкой, аналогично для выделения толуола и ксилолов используют метанол в качестве селективного растворителя. Особый интерес вызывает гексафторбензол, образующий кроме существующего в системе циклогексан-бензол азеотропа с максимумом давления пара, также азеотроп с минимумом давления пара в бинарных системах [c.114]

Чистый циклогексан выделить из смеси углеводородов трудно вследствие образования азеотропных смесей бензола, н-гексана, циклогексана и метилциклопентана. Поэтому даже методом четкой ректификации получить высококонцентрированный циклогексан невозможно. При азеотропной перегонке с метанолом выделяется циклогексан 91%-чой чистоты выход его составляет 79,4% от потенциала. Описан [229] метод получения концентрированного циклогексана из 76%-ного его концентрата исходное сырье подвер- [c.210]

Очистка бензола. Для нолучения и очистки бензола из углеводородных смесей нефтяного происхождения посредством экстракционной перегонки требуется такая же тщательная подготовка исходного продукта, как я для получения и очистки толуола. В табл. 22 (стр. 121) приведены некоторые из известных азеотропных смесей бензола с другими углеводородами. Хорошо выраженную азеотропную смесь образуют циклогексан и бензол. Для приготовления бензольного концентрата может применяться то же оборудование, что и для приготовления толуольного концентрата, при условии соответствующего изменения температур отбора фракций. Очистка бензола путем экстракционной перегонки аналогична описанной выше очистке толуола [17], В качестве растворителя обычно применяется фенол. В бензинах и других фракциях прямой гонки содержатся очень малые концентрации бензола. Часто он получается путем дегидрирования легкого лигроина, содержащего метилциклопентаны и циклогексан. [c.107]

Классическим примером азеотропной смеси углеводородов с минимальной температурой кипения являются циклогексан и бензол [14]. Эти вещества, кипящие соответственно при 80,8 и 80,1°, образуют азеотропную смесь, кипящую при 77,7°. Кривая давления пара этой смеси подобна кривой показанной на рис. 13. На рис. 14 показана х — г/-диаграмма для этой смеси. Состав азеотропной смеси соответствует точке пересечения кривой у = х) и прямой, образующей с осями координат угол в 45° (у = х). Если производить фракционную перегонку смеси бензола с циклогексаном, содержащей 20%о мол. циклогексана, то первым погоном будет [c.120]

Так, например, относительная летучесть а н-гептана (т. кип. 98,4°), находящегося в смеси с метилциклогексаном (т. кип. 100,3°), равна 1,08. В присутствии 92 мол. % анилина значение а повышается до 1,52. Аналогично относительная летучесть н-гексана (т. кип. 68,8°), смешанного с метил-циклопентаном (т. кип. 71,9°), равна 1,10, но в присутствии 80 мол. % анилина увеличивается до 1,45. С помощью экстракционной перегонки в присутствии более 100 мол. % анилина можно разрушить азеотропную смесь бензола с циклогексаном, отогнав последний в чистом виде. Примеры экстракционных перегонок приведены в гл. 7, стр. 128 и сл. (разделение 4-углеводо-родов), и в гл. 12, стр. 212 и сл. (выделение дивинила). [c.37]

Выделить циклогексан из узких фракций бензина можно иногда повторными перегонками так, чтобы образовались азеотропные смеси с бензолом, что облегчает отделение циклогексана от других углеводородов, температура кипения которых очень близка к температуре кипения циклогексана (особенно 2,4-диметилпентан) [40]. [c.125]

Применение развившихся в XX в. физических методов исследования (точная ректификация на очень эффективных колонках, азеотропная и экстрактивная перегонка, хроматография, кристаллизация при низких температурах из жидкого пропана или бутана, многоступенчатая экстракция и т. д.) позволило ускорить исследования и получать более надежные результаты, так как при физических методах исключаются ошибки, связанные с возможной изомеризацией исследуемых углеводородов. Подробные исследования физическими методами одной из американских нефтей проводились, начиная с 1928 г., Россини (в США). За 20 лет работы им было выделено более 90 индивидуальных углеводородов, причем большинство яз них было получено в исключительно чистом виде. В число этих углеводородов входило 13 циклопентанов (циклопентан, метил-и этилциклопентаны, 1,1-диметилциклопентан, транс-1,2-диметил-циклопентан, цис- и шранс-1,3-диметилциклопентаны и др.) и 8 циклогексанов (циклогексан, метил- и этилциклогексаны, 1,1,2-и [c.61]

Простая фракционированная перегонка нефти является удобным способом получения лишь концентратов, которые содержат индивидуальные ароматические углеводороды или их смеси, кипящие в узких пределах температур. Бензол образует азеотропные смеси с метилциклопентаном, циклогексаном и, вероятно, с н-гексаном более подробные данные об этих азеотропных смесях приведены в табл. 58. [c.232]

Экстрактивная перегонка удобна также и для разделения азеотропных смесей. На азеотропную смесь циклогексан—бензол можно воздействовать тем же разделяющим агентом (анилином) таким образом, что в дистилляте получится чистый циклогексан. Кортюм и Биттель [61 ] сообщили о разделении первичных, вторичных и третичных ароматических аминов с помощью таких разделяющих агентов, как глицерин и парафиновое масло. Достойна внимания полностью автоматизированная установка этих исследователей для периодической и непрерывной экстрактивной ректификации. Экстрактивная перегонка оправдала себя и при разделении многокомпонентных смесей, содержащих вещества различных классов. Так, экстрактивной перегонкой можио извлечь [c.314]

Обессеривание соответствующим образом аамещенных серусо-держащих соединений никелем Ренея, насыщенным водородом, представляет собой один из путей получения углеводородов (гл. 1 Алканы , разд. А.7). Однако если одновременно с никелем Ренея использовать азеотропную перегонку с бензолом или циклогексаном с целью удаления как воды, так и водорода, то из тиондисульфидов можно получить и ацетиленовые углеводороды [421 [c.186]

Экстрактивную перегонку используют в лаборатории еще реже, чем азеотропную перегонку, и практически применяют лишь при разработке методик для промышленных процессов. Вместе с тем этот метод находит широкое применение в промышленности, например при выделении чистых компонентов из нефти и продуктов ее переработки. При помощи этого метода можно выделить пропан, пропилен, -бутан, изобутан, -пентан, изопентан, смесь гексанов, циклогексан, бензол, толуол и т. д. Детальное описание теории экстрактивной перегонки и соответствующей аппаратуры дано в книге Розенгарта [13], в статьях Карлсона [19], Здобникова и Вудфиль-да [10] и других авторов [46, 155]. [c.288]

Для понижения температуры в кубе колонны возможно также применение гетероазеотропной ректификации с водяным паром, так как циклогексан, циклогексанон и циклогексанол образуют гетеро-азеотропные смеси с водой с темп. кип. 69,5, 97,0 и 97,8° С. Температура конденсации азеотропной смеси циклогексан — вода допускает применение воды в качестве хладоагента. Однако, поскольку вода частично растворима в циклогексаноне и циклогексаноле, кубовый продукт оказывается увлажненным (при разгонках на описанной выше колонне кубовый продукт содержал до 8—10% растворенной и частично эмульгированной воды). Во избежание потерь полезных продуктов на последующих стадиях вакуумной ректификации, вызванных низкой температурой конденсации азеотропных смесей воды с цик.иогексаноном и циклогексанолом при пониженном давлении (например, 23° С при 30 мм рт. ст.), требуется предварительная осушка кубового продукта после полной отгонки циклогексана с водой. Наиболее целесообразным способом удаления воды является азеотропная сушка. Однако при проверке в лабораторных условиях на приборе для простой перегонки оказалось, что для удаления [c.100]

Явление азеотропии представляет интерес для технологии переработки нефти и по другой причине. Из-за образования азеотропных смесей часто невозможно получить из нофти химические соединения достаточной степени чистоты путем обычной фракционной перегонки. В особенности зто относится к получению бензола и толуола, образующих азеотропные смеси с некоторыми неароматическими углеводородами, кипящими при близких температурах. Типичный пример такой азеотропной смеси представляет собой система бензол—циклогексан, которая будет подробно рассмотрена ниже. [c.96]

Закон Рауля, являющийся одним из основных в теории перегонки и ректификации, приложим далеко не ко всем растворам. Существуют так называемые азеотропные смеси, образующие при известном составе нераздельно кипящую фракцию, перегоняющуюся при постоянной температуре, которая мо-жет быть или более высокой или более низкой, чем температура кипения компонентов. Например, бензол <т. кип. 80,2° С) и циклогексан (т. кип. 80,75° С) образуют азеотропную смесь с содержанием 55 /о бензола и температурой кипения 77,5° С. Разделить азеотропные смеси перегонкой и ректификацией невозможно, так как при известной температуре будет кипеть нераздельно кипящая смесь. Чтобы разделить азеотропную смесь, приходится прибегать или к изменению температуры перегонки путем изменения внешнего давления или прибавлением третьего компонента (при изменении давления паров меняется состав азеотропной смеси), или использовать различную растворимость или различие температур застывания компонентов, входящих в азеотропную смесь. При обычной перегонке нефти, когда получаются фракции, кипящие в широких интервалах температур, наличием азеотропных смесей можно пренебречь и считать, что нефть представляет идеальный раствор, следующий закону Рауля. С особенностями азеотропных растворов приходится сталкиваться при выделении из легких фракций нефти отдельных индивидуальных углеводородов, особенно ароматических. Например для правильного распределения метановых углеводородов по двухградусньш фракциям при тщательной ректификации бензина оказалось необходимым удалить предварительно из бензмна ароматические углеводороды. При перего нке бензинов бензол (т. кип. 80,2° С) концентрируется во фракциях, кипящих. при 71—75° С, а толуол (т. кип. 110,6° С) концентрируется во фракции с температурой кипения ЮГ С. [c.173]

Эта обменная реакция, характерная также для алкоголятов других поливалентных металлов, протекает быстро и не сопровождается побочными реакциями. Механизм ее полностью не выяснен, но есть указания, что в ходе реакции происходит разрыв связи металл— кислород [160]. Эта реакция часто применяется для получения органических кислородсодержащих соединений ниобия и тантала, причем группы — (0R) способны замещаться также на простые эфиры [161, 1621, -кетоэфиры [163, 164] -дикетоны [165, гли-коли [166, 167]. Например, кипячением пентаэтилатов ниобия и тантала с высшим нормальным спиртом в бензольном растворе из реакционной смеси можно отогнать этанол в виде азеотропной смеси с бензолом, а высший нормальный алкоголят оставить в растворе [156]. В подобных реакциях с высшими третичными спиртами соединения ниобия ведут себя иначе, чем соединения тантала. Если стойкие пента-трт-алкоголяты тантала можно получить либо обменной реакцией со спиртом, либо непосредственно из третичного спирта и аммиака, то соответствующие реакции с соединениями ниобия приводят к отщеплению спирта и образованию продуктов, содержащих связи Nb=0 [168]. Но пента-трет-бутилат может быть получен реакцией диалкиламидов ниобия с т/ ет-бутиловым спиртом [169] или обменной реакцией с ацетатом вместо спирта. Последняя реакция является общей для пентаэтилатов ниобия. При перегонке их с н-пронил-, изо-пропил-, н-бутил-, втор- бутил-, трет-бутил-ацетатом в эфирных растворах, а также с н-амил- и фенилацетатами в циклогексане протекает реакция [c.57]

Эбуллиометры большой чувствительности требуют очень высокой степени чистоты растворителя, которая может быть легко достигнута тщательной фракционной перегонкой на колонке высокой эффективности, снабженной пропорцис-нирующей отбирающей головкой. Не содержащие серу бензол и толуол (реактивной чистоты) могут быть тщательно очищены добавлением около 4% изопропанола и фракционированием на колонке, имеющей не меньше 25 теоретических тарелок. В азеотропной смеси, содержащей изопропанол, находится также и большинство более насыщенных соединений (например, циклогексан, изооктан и т. д.), присутствующих обычно в бензоле и толуоле. Эту фракцию отделяют, и таким образом обычно удается приготовить растворители столь высокой степени чистоты, что в глухом опыте показание эбуллиометра соответствует менее чем 0,001° С. Довести полярные растворители, например метилэтилкетон, до такой степени чистоты значительно труднее, поэтому приходится мириться с показаниями при глухих опытах, в три-четыре раза превышающими указанный выше. Для очистки метанола Лерле и Мэджюри применяли колонку на 40 тарелок. [c.168]

Нефтеперерабатываюш,ая промышленность помимо производства моторных топлив, смазочных масел и других продуктов является важнейшим производителем сырья для органического синтеза. Например, из нефтяных фракций — катализатов риформинга получают индивидуальные ароматические углеводороды высокой степени чистоты. Обычной перегонкой, четкой ректификацией не удается вьщелить бензол из бензольной фракции 62—85 °С, толуол из толуольной фракции 85— 120 °С, технический ксилол (концентрат ксилолов) из фракции 120— 145 °С с удовлетворительной степенью чистоты, так как названные углеводороды имеют близкие температуры кипения и образуют азеотропные (нераздельнокипяш,ие) смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, входящими в состав сырьевой фракции. Например, бензол ( кип 80,1 °С) и циклогексан (/кип 80,6 °С) образуют азеотроп-ную смесь с температурой кипения 75,8 °С и содержанием бензола в этой смеси 51,8 % (мае.). Толуол (/кип 110,6 °С) и 1, 2, 4-триметилцик-лопентан ( кип = 109,3 °С) образуют азеотропную смесь с / ип = 107,0 °С и содержанием толуола в ней 39 % (мае.) и др. [c.71]