Бензол азеотропы

Можно считать, что бензол и вода практически взаимно нерастворимы, но с этанолом бензол смешивается во всех отношениях, а с водой и этанолом образует тройной гетероазеотроп, точка кипения которого (64,85 °С) меньше точки кипения (78,15 °С) бинарного азеотропа этанол — вода. [c.336]

Известны гомогенные азеотропные смеси с минимумом и максимумом температуры кипения. Типичным гомогенным азеотропом с минимумом температуры кипения является смесь бензола и циклогексана (рис. 201), которая в точке, соответствующей содержанию бензола 51,5 мол. %, имеет постоянную температуру кипения 77,2° С. Ректификация в колонне с любым числом тарелок не приводит к разделению такой смеси на составляющие компоненты. В любом случае названный азеотроп выделяется как головной продукт, так как он кипит лри минимальной для данной системы температуре. В остатке в зависимости от состава исходной смеси может быть получен бензол или циклогексан. [c.326]

Следует отметить, что регенерация третьего компонента, хлористого метилена, из его раствора с метанолом также является проблемой разделения азеотропа, и в этом основной недочет описанного метода. Однако, если третий компонент, прибавляемый с целью разделения азеотропической смеси, образует тройной азеотроп с компонентами системы, кипящий при более низкой температуре, чем исходный, и при этом, получаемый в виде дестиллата тройной азеотроп является гетерогенным в жидкой фазе, то благодаря тому, что при расслоении жидкости получаются фазы с весьма широко различающимися составами, можно с выгодой использовать этот процесс. Это делается, например, при обезвоживании этилового алкоголя его перегонкой с бензолом. [c.149]

Данные табл. 12 показывают, что бензол образует азеотропы со всеми парафинами и нафтенами, кипящими в пределах 68 — 100° С в процессе перегонки при атмосферном давлении. Толуол не образует азеотропов с циклогексаном, и-гептаном и / -октаном. 6 [c.83]

На рис. VI, 15 изображены изобары X—у для системы бензол—этиловый спирт (минимум температуры кипения, азеотроп—в дестилляте) и вода—азотная кислота (максимум температуры кипения, азеотроп—в остатке). Состав азеотропа в этих системах определяется точкой пересечения кривой х—у с диагональю диаграммы. [c.204]

Дальнейшая перегонка бинарного остатка зависит от того, образуют компоненты а Ь азеотроп или нет. Если они не образуют азеотропа, то перегонка не представляет никаких особенностей. Если же в этой двойной системе образуется азеотроп, как, например, в системе этанол —бензол , то состав дестиллата (если это минимальный азеотроп) будет отвечать минимуму точки кипения системы компонентов а и й. [c.151]

Треугольная диаграмма на фиг. 51 показывает ход про цесса перегонки при наличии над кубом достаточно высокой и эффективной концентрационной секции, позволяющей получать дестиллат постоянного состава. Фигуративная точка Ах характеризует тройной азеотроп, получающийся в двойной системе компонентов а и и при добавлении к ней третьего компонента й. Поведение этой системы идентично поведению системы, этанол—вода при прибавлении к ней бензола. На диаграмме, в целях наглядности, не выдержаны точные значения составов азеотропов, а показана схема протекания процесса в общем виде для любого аналогичного процесса. [c.150]

Ацетон—гексан, положительный азеотроп Бензол—циклогексан, положительный азеотроп [c.66]

Разделяющими агентами в двухстадийном процессе выделения аро.матических углеводородов могут быть неароматические углеводороды. Так, очистка бензола от примесей последних может быть произведена путем двухступенчатой азеотропной ректификации, при которой в первой стадии разделяющим агентом является неароматический углеводород [289]. Процесс осуществляется следующим образом. В первой стадии к исходной смеси добавляется избыток неароматического углеводорода с т. кип. 75—85°, образующий с бензолом азеотроп с 40—60% содержанием последнего. Подходящим углеводородом является, например, циклогексан. Отогнанный в первой стадии процесса азеотроп разделяется путем азеотропной ректификации с полярным разделяющим агентом, например, с метанолом, этанолом, ацетоном, метилэтилкетоном, ацетонитрилом и др. В виде дистиллата отгоняется азеотроп разделяющих агентов первой и второй стадий процесса в кубе получается чистый бензол., [c.276]

С учетом давления паров ацетона и гексафторбензола они могут использоваться для азеотропной перегонки. Ацетон используется на практике для вьщеления бензола из ароматизированных фракций азеотропной перегонкой, аналогично для выделения толуола и ксилолов используют метанол в качестве селективного растворителя. Особый интерес вызывает гексафторбензол, образующий кроме существующего в системе циклогексан-бензол азеотропа с максимумом давления пара, также азеотроп с минимумом давления пара в бинарных системах [c.114]

В круглодонную колбу емкостью 750 мл с делительной насадкой а (см. рис. 165 )и обратным холодильником помещают 63 г (0,5 моль) кристаллической щавелевой кислоты, 97 г ( 2 моль) этилового спирта и Ц7 г (1,5 моль) бензола. Колбу нагревают на масляной бане, поддерживая температуру бани в пределах 126—130 °С. Содержимое колбы закипает, и в обратный холодильник попадают пары бензола и выделившейся в результате реакции воды, которая образует с бензолом азеотроп. [c.368]

При азеотропной перегонке смеси этанол—вода с избытком третьего компонента—бензола против теоретически требуемого минимума его, первый дестиллат, определяемый фигуративной точкой содержит 7,5% воды, 18,5% этанола и 74% бензола, а второй дестиллат, определяемый фигуративной точкой Е, состоит на одну треть из спирта. Из первого дестиллата бензол извлекается промывкой водой, а разбавленная спирто-водная смесь концентрируется, выделяя практически чистый спирт до азеотропа, отвечающего точке С, и вновь идет в процесс. [c.151]

В заключение рассмотрим процесс абсолютирования спирта методом ректификации с бензолом в качестве разделяющего агента, как пример азеотропной перегонки, при которой образуется тройной азеотроп. К этанолу концентрацией 95% (масс.), находящемуся в кубе добавляют рассчитанное количество бензола. При перегонке в периодическом режиме при 64,9 °С получается тройной азеотроп, который содержит 74,1% (масс.) бензола, [c.313]

Если использовать рециркулирующие фракции бензина гидроформинга, то можно получить практически чистый толуол фракционной перегонкой, так как в исходных фракциях нет компонентов, способных образовывать азеотропы. Азеотропную перегонку (обычно с метилэтилкетоном) успешно применяют для сырья, содержащего большое количество (около 70. о) бензола или толуола с целью уменьшения расходов реагента и пара, экстракционную перегонку — когда сырье содержит 30—50% ароматических углеводородов. [c.59]

Для сушки амидные растворители подвергают фракционной перегонке, отбрасывая первую фракцию. Чтобы уменьшить потери растворителя и облегчить отделение азеотропа (см. стр. 164), перед перегонкой в перегонную колбу добавляют около 10% бензола. Рекомендуется также применение активированного оксида алюминия и цеолита ЫаА. [c.65]

Этанол—бензол, положительный азеотроп Хлороформ—ацетон, отрицательный азеотроп Дихлорэтан—юда, положительный азеотроп [c.66]

Зависимости, аналогичные рассмотренным, получаются для азеотропных смесей, образованных углеводородом и рядом полярных веществ. На рис. 23 приведены данные о составах и температурах кипения азеотропных смесей, образованных бензолом и спиртами. Пунктирные кривые на рис. 23 соединяют точки составов и температур кипения азеотропных смесей спиртов различного строения. Самая нижняя кривая относится к азеотроп-ным смесям с первичными спиртами, следующая, расположенная над ней кривая — к азеотропам с вторичными и самая верхняя— с третичными спиртами. Это показывает, что наибольшие отклонения от идеального поведения имеют место в системах, состоящих из углеводорода и первичных спиртов, и наименьшие — в системах, содержащих третичные спирты. [c.80]

Явление азеотропии представляет интерес для технологии переработки нефти и по другой причине. Из-за образования азеотропных смесей часто невозможно получить из нофти химические соединения достаточной степени чистоты путем обычной фракционной перегонки. В особенности зто относится к получению бензола и толуола, образующих азеотропные смеси с некоторыми неароматическими углеводородами, кипящими при близких температурах. Типичный пример такой азеотропной смеси представляет собой система бензол—циклогексан, которая будет подробно рассмотрена ниже. [c.96]

Было обнаружено, что в координатах логарифм молярной концентрации общего компонента серии азеотропов — температура кипения азеотропа / з экспериментальные точки ложатся на прямые линии. На рис. 27 эта закономерность иллюстрируется на примере азеотропных смесей бензола и парафиновых углеводородов. [c.86]

Согласно уравнениям (180) и (181) имеет место линейная зависимость gx l и lg Р" от lg Рь Это подтверждено опытными данными (рис. 34) для 9 систем с положительными и 4 — с отрицательными бинарными азеотропами, а также для тройных гетероазеотропов бензол—пропанол—вода и трихлорэтилен— этанол—вода. [c.112]

Близкая к описанной схема может быть применена при образовании разделяющим агентом тройного гетероазеотропа, как это имеет место, в частности, в процессах обезвоживания низко-кипящих жирных спиртов, например этилового, путем азеотропной ректификации с бензолом как разделяющим агентом. Отличие в этом случае состоит в том, что дистиллат отгонной колонны, как правило, сильно отличается по составу от азеотропа. [c.207]

После удаления воды при 68,3 °С отгоняют бинарный азеотроп, содержащий 32,4% этанола и 67,6% бензола. Наконец, при 78,4 °С начинает отгоняться безводный спирт концентрацией 99,8%. Конечно, можно работать непрерывно, как обычно принято в промышленности, однако дополнительное усложнение аппаратуры в лабораторных условиях не оправдано. Целесообразнее оба слоя образовавшегося тройного азеотропа, а также бинарный азеотроп разделять перегонкой в периодическом режиме. [c.314]

Для получения индивидуальных углеводородов из сложных смесей, как уже было показано выше на примере выделения ацетиленов из смесей углеводородов С4, можно использовать способность углеводородов разных классов образовывать азеотропные смеси. На этом основан способ выделения циклогексана из нефтяных смесей [309, 310]. Вначале путем обычной ректификации отгоняется фракция, содержащая циклогексан, некоторое количество бензола, 2,4-диметилпентана, 2,2-диметилпентана и очень немного метилциклопентана и других углеводородов. К этой фракции добавляется бензол в количестве, достаточном для отгонки диметилпентанов в виде азеотропов. В процессе ректификации эти азеотропы отгоняются как дистиллат, а в кубе остается чистый циклогексан. [c.280]

При перегонке смесей близкокипящих компонентов обычно следует считаться с возможностью образования азеотропа. Азеотропия проявляется не только при наличии специфического взаимодействия между молекулами, но также наблюдается у смесей неполярных веществ, например бензол—циклогексан или бен- [c.300]

Если после полной конденсации паров азеотропного состава образующийся дистиллят не расслаивается, то говорят о гомогенном азеотропе (например, смесь этанол—вода), в то время как азеотроп, расслаивающийся в условиях конденсации на две фазы, называют гетерогенным (например, смесь бензол—вода). [c.303]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Циклогексан-сырец подвергают ректификации на установке, состоящей из двух колонн (рис. 79), В первой от циклогексана отгоняют головные функции, в которых концентрируется сероводород, парафиновые углеводороды, метилциклопентан и бензол (последний отгоняется в виде азеотропов с другими углеводородами). Во второй циклогексан освобождается от более высококипящих примесей. В результате ректификации чистота циклогексана становится не менее 99,4%, а выход составляет около 100% на исходный бензол [68]. [c.325]

В круглодонную колбу емкостью 750 мл с делительной насадкой а (см. рис. 165) и обратным холодильником помещают 63 г (0,5 моля) кристаллической щавелевой кислоты, 97 г ( 2 моля) этилового спирта и 117 г (1,5-моля) бензола. Колбу нагревают на маслянОй бане, поддерживая температуру бани в пределах 125—130°. Содержимое колбы закипает, и в обратный холодильник попадают пары бензола и выделившейся в результате реакции воды, которая образует с бензолом азеотроп. Конденсат из обратного холодильника стекает в делительную насадку, в. которой дистиллят разделяется на два слоя бензольный и водный. Нижний водный слой время от времени спускают, открывая крац насадки (примечание 1). Верхний бензольный слой стекает в реакционную колбу через трубку, соединяющую насадку с колбой. Колбу нагревают 14—15 часов (примечание 2), затем заменяют делительную насадку (примечание 3) и обратный холодильник насадкой для перегонки и холодильником Либиха и отгоняют под атмосферным давлением бензол, собирая 45—50 мл дистиллята. причем температура паров доходит до 90°. После отгонки бензола содержимое колбы перегоняют в вакууме при том колбу начинают [c.361]

Хлороформ Азеотроп (97.5% H I3) Бензол Азеотроп (91,2% СеНе) Трихлорэтилен Хлорбензол Азеотроп (75% eHs I) Нитробензол Азеотроп (14,2% СбН О ) Фенол Азеотроп (90,8% gHsOH) Трихлорфенол 61, 7 56.1 80, 69.2 87.1 131.7 90.2 210.8 98.6 181,8 99.6 244,5 105—110 05—110 05-110 105—110 05-110 110—135 110—135 180—210 120—150 130-180 120-150 240-250 3—10 3-5 5-Ш 3—5 5—10 10 5—10 40—50 40-50 20—30 20 40-50 [c.196]

Мэйр, Глазгов и Россини [41 ] предлагают простой графический метод определения параметров азеотропа. Рис. 228 представляет температуры кипения азеотропных смесей бензола с различными углеводородами как функцию состава смеси [53]. Если соединить точку кипения каждого углеводорода (на оси ординат) с точкой, взятой на кривой и соответствующей температуре кипения азеотропа, то можно получить прямые линии с различным наклоном. На основе диаграммы можно предсказать, что углеводороды с точками кипения ниже 68 °С и выше 100 °С не дают азеотропа с бензолом. Далее, для любого углеводорода можно определить температуру кипения и состав его азеотропа с бензолом, если от значения температуры кипения чистого вещества провести линию, параллельную ближайшей уже построенной наклонной прямой. Наклон прямой зависит от температуры кипения чистого углеводорода и степени разветвленности его молекулы. Если, например, на диаграмме отметить точку кипения 3-этилпентана (93,5 °С), то на кривой линии найдем в хорошем соответствии с опытными данными точку кипения азеотропа при 80 °С, а на оси абсцисс — состав азеотропа, равный 96% (мол.) бензола. Подобные диаграммы можно строить по методу Хорсли [54], а также Мейсснера и Гринфельда 55]. Графический метод, предложенный Новиковой и Натрадзе [56], основан на использовании трехмерной координатной системы, изменение параметров в которой выражается пространственной кривой. На оси абсцисс откладывают значения состава азеотропа в % (мол.), на оси ординат — значение, обратное температуре кипения, а на аппликате [c.311]

Бензол можно нитровать и азотной кислотой (без серной). Концентрация азотной кислоты должна быть около 60%. Снижение концентрации азотной кислоты до 50% приводит к сильному замедлению реакции. Образующуюся при нитровании воду можно отогнать в виде азеотропной смеси с избытком бензола. Азеотроп-ная отгонка воды с бензолом в вакууме предложена и для случаев нитрования бензола смесью азотной и серной кислот. При проведении процесса таким образом получающаяся отработанная кислота пригодна для повторного пименения. [c.69]

Отмыватель бензол можно считать практически с водой нерастворимым, но с этанолом он смешивается во всех отнопгепиях и образует с водой и этанолом тройной гетероазеотроп с точкой кипения 64,85°, меньшей, чем точка кипения = 78,15° бинарного азеотропа этанол — вода. [c.296]

Разработанный в СССР процесс алкилнрования бензола пропиленом в присутствии фосфорнокислотного катализатора характеризуется более низкими энергозатратами, чем в присутствии хлорида алюминия. Это достигается использованием тепла реакции для подогрева шихты, подаваемой на алкилирова-ние, выделением более 50% возвратного бензола, дросселированием, упрощением схемы разделения алкилата и отсутствием затрат иа отпарку углеводородов из сточных вод и азеотропиую осунлку. Внедрение этого процесса определяется производством фосфорнокнслотного катализатора. [c.171]

Приведенные уравнения могут быть применены для предсказания азеотропизма в системах, образованных рассмотренными классами химических соединений. Налример, для системы про-панол (Гз=370) —бензол (7 н=353) получаем с помощью уравнения 043) состав азеотропа =76 мол. %. Температура кипения, рассчитанная по уравнению (145), равна Газ =346,4 К или /аз=73,4° С. Соответствующие экспериментальные величины равны д аз=79,4 мол. % и / 3=77,1° С. Таким образом, рассчитанные величины удовлетворительно согласуются с опытными. Необходимо, однако, иметь в виду, что в некоторых случаях из приведенных выше уравнений вытекает наличие азеотропов в системах, для которых в справочнике Хорсли [45] имеется указание, что они неазеотропны, или, наоборот,— отсутствие [c.85]

Кривые разделяющие линии ректификации получаются при наличии в системе хребта на поверхности температуры, обусловленного образованием в системе отрицательных азеотропов. Как уже было показано, хребет может проходить между двумя точками отрицательных бинарных азеотропов (как в системе ацетон—хлороформ—изопропиловый эфир) или между точкой отр Ицательного бинарного азеотропа и противолежащей вершиной, если она соответствует компоненту с наивысшей температурой кипения (как в системе ацетон—хлороформ—бензол). Характерной особенностью систем, имеющих кривую разделяющую линию, является то, что при ректификации смесей, точки оостава которых лежат в областях, ограниченных этой кривой, вторая фракция представляет фракцию переменного состава и [c.132]

Первым практическим применением этих методов явился способ получения безводного этанола путем азеотропной ректификации с бензолом [323]. Этот способ, широко используемый до настоящего времени, заключается в том, что к водному раствору этанола добавляется бензол и в процессе ректификации вода отгоняется в виде тройного азеотроага, имеющего т. кап. 64,9° и содержащего 7,4 вес. % воды, 18,5 вес. % спирта и 74,1 вес. % бензола. После конденсации этот азеотроп расслаивается. Верхний слой, обогащенный бензолом, возвращается в колонну. Вода отбирается в виде нижнего слоя, который при 30° состоит из 43% водьи, 50% этанола и 7% бензола. Из этого раствора этанол выделяется в виде азеотропа с водой путем обычной ректификации. [c.283]

Метод азеотропной ректификации получил широкое применение для обезвоживания не только спиртов, но и других соединений, например, кето.нов, эфиров, кислот и др. В качестве разделяющих агентов могут применяться ароматические углеводороды [325, 326], фуран и алкилфураны [327], тетрагидрофуран и его производные 328, 329], нитрилы [330] и другие вещества, обладающие малой взаимной растворимостью с водой и образующие с ней гетероазеотро1пы. Желательно применение таких веществ, которые образуют гетероазеотропы только с водой и не дают тройных азеотропов с водой и веществом, подвергаемым обезвоживанию. Например, для обезвоживания пиридина и пиридиновых оснований применяется бензол, не дающий азеотропов с этими веществами [331]. [c.284]

Непосредственно по кривым могут быть определены параметры азеотропов для углеводородов одного гомологического ряда. Например, 2,2-диметилпентан кипит при 79,2 °С. По кривой 2. находим, что состав азеотропа составляет 50% (мол.), а по кривой 1 определяем температуру кипения азеотропа с бензолом (75,8 °С). Кривая 2 служит также для определения интервала температур кипения, в котором азеотроп с бензолом еще возможен. Получающийся при этом интервал 65—98 °С хорошо согласуется с результатами определения по графическому методу Мэйра, Глазгова и Россини. Эти температурные интервалы кипения для парафинов, дающих с бензолом гомоазеотропы, называют азеотропным эффектом бензола [57]. По данным инфракрасной спектроскопии, Наканиси и сотр. [58] разработали диаграмму, с помощью которой для бинарных смесей с метанолом можно выяснить, образуется или нет азеотроп с определенным компонентом данной смеси при заданной температуре в интервале 30—150 °С. [c.312]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология