Азотистые основания из калифорнийской нефти

В нефтях содержатся некоторые количества связанного азота поэтому при термическом крекинге иногда образуются вредные азотистые соединения. Калифорнийская, венесуэльская и западнотехасская нефть, но-видимому, легче разлагаются в этом направлении, чем другие нефтИ Азотистые соединения в сырье, поступающем на каталитический крекинг, почти всегда превращаются в вещества, отравляющие катализаторы полимеризации. Отравление катализаторов полимеризации может иногда вызываться и такими основаниями, как едкий натр и диэтанол-амин, которые часто применяются для удаления сероводорода из сырья, направляемого на полимеризацию. Каталитические яды основного характера можно удалить из сырья, поступающего на полимеризацию, водной промывкой углеводородов. [c.239]

В последнее время азотистые основания калифорнийской нефти были вновь подвергнуты исследованию [4], причем химическую природу некоторых из этих оснований удалось, наконец, установить. [c.253]

Максимальное содержание азотистых соединений также наблюдается в калифорнийских нефтях, где оно достигает 0,5%. В некоторых весьма тяжелых дистиллятах калифорнийских нефтей содержится до 5%, азотистых оснований, главным образом алкилзамещенных хинолинов и пиридин ов. В нефтях других районов США азота обычно содержится менее 0,05%. [c.45]

Содержание азотистых оснований в сырье каталитического крекинга заметно влияет на материальный баланс процесса [1, 2, 3]. Хотя, как установлено рядом исследователей, вредное влияние азотистых соединений носит обратимый характер, снижение выхода бензина в результате отравления катализатора азотистыми основаниями может достигать значительной величины. Так, ири переработке сырья пз калифорнийской нефти оно составляет 20% [41. [c.16]

Главную часть азотистых соединений в дистиллятах большинства нефтей составляют азотистые основания, количество которых достигает иногда 90—100% от всех соединений азота. К их числу относятся как неароматические, так и ароматические соединения, например производные хинолина, изохинолина, пиридина и акридина, идентифицированные в большинстве исследованных дистиллятов. Хинолины обнаружены преимущественно в дистиллятах прямой перегонки, а пиридины — в дистиллятах крекинга. В прямогонных керосинах калифорнийской нефти преобладают неароматические основания — 85% от всех оснований, присутствующих в дистилляте [10]. В крекинг-продуктах не найдены азотистые основания неароматического строения, которые присутствуют в дистиллятах прямой перегонки. [c.40]

Было предложено также извлекать азотистые основания и из других погонов нефти и применять иьх в практике. Например сырой бензин, полученный при первой перегонке нефти, экстрагируют 25%-ной серной кислотой и после отделении кислоты от погона кислотную вытяжку подщелачивают и перегоняют. Азотистые основания, полученные после перегонки, могут быть использованы в качестве компонентов инсектисидов Такое же применение могут найти основания, выделенные из вытяжки двуокисью серы, получаемой при очистке более тяжелых погонов например керосина. Основания, полученные из калифорнийского газойля извлечением кислотой и пе регонкой вытяжки с водяным паром, очищаются дальше новой перегонкой или обработкой окислите.та.т.ш. Отмечается, что добавка 1% этих оснований улучшает качество смазочных масел Так как они Прибавляются в столь. малом количестве, тО воз.можно, что они действуют как антиоксиданты известно, что многие азотистые соединения, в частности типа органических осно-ваний, замедляют самоо<кисление смазочных. масел (см. гл. 40). [c.898]

Хотя, как установлено рядом исследователей, вредное влияние азотистых соединений носит обратимый характер, снижение выхода бензина в результате отравления катализатора азотистыми основаниями может достигать значительной величины. Так, при переработке сырья из калифорнийской нефти оно составляет 20% [4]. [c.16]

Во фракции нейтральных азотистых соединений калифорнийской нефти найдены серусодержащие компоненты, по спектральным свойствам сходные с хинолонами на этом основании предполагается наличие в нефти 2-тиахинолонов (XXXIX) [525]. [c.72]

Пикратный метод выделения бициклической ароматики применялся главным образом советскими исследователями при систематическом изучении керосиновых фракций. При помощи этого метода был выделен и идентифицирован ряд гомологов нафталина и других бициклических ароматических углеводородов, однако количественное определение этих компонентов пикратным методом невозможно. Применение этого метода к более высококипящим фракциям также затруднительно. Для выделения гомологов антрацена из фракции нефти Кувейта с успехом использовался ма-леиновый ангидрид. Для выделения и разделения азотистых оснований из нефти служили пикраты. В первом случае при помощи пикратов из джаркурганской нефти были получены алкилхпно-лины (С. Л. Гусинская, 1958), а во втором из калифорнийской — производные пиридинов (Н. Lo hte, 1951). В области сернистых [c.250]

М. Лесли выделил из газойлевой фракции калифорнийской нефти азотистые основания следующего строспия [213] [c.46]

На основании исследования калифорнийской нефти Вилминг-тонского месторождения, богатой содержанием гетероатомов, американские исследователи [3] приходят к заключению, что большая часть азота нефти соединена с высокомолекулярными гетероорганическими соединениями, содержащимися в асфальтенах. В дистиллятных, главным образом высококипящих нефтепродуктах содержится лишь незначительное количество азота. Было показано, что в остатке (пенетрация остатка около 100), полученном нри отгонке всех фракций, выкипающих до 300° С нри давлении 40 мм рт. ст., оставалось до 85% всего содержавшегося в исходной нефти азота. Азот этот прочно связан со смолисто-асфальтеновыми веществами. В асфальтенах, по данным элементарного анализа, содержалось 2,28% азота, что соответствует двум атомам на молекулу. Не менее 70% азотистых соединений имеют неосновной характер. Отношение основного азота к нейтральному оставалось во всех азотсодержащих фракциях нефти практически постоянной величиной, хорошо согласующейся с данными Рихтера с сотрудниками [4]. [c.332]

Что касается вопроса о строении азотистых соединений, входящих в состав нефтей, то на основе первых исследований Мэбери и Гудсона, выделивших из калифорнийской нефти ряд веществ состава 12H17N — 17H21N, указанные авторы отнесли последние к гидрированным пиридиновым и хинолиновым основаниям, Эти вещества, жидкие, маслянистые, обладают резким запахом и представляют собой слабые основания, дающие с кислотами некристаллические соли. [c.34]

Классическим давно известным методом выделения АС является экстракция. Впервые АО из нефти этим методом, как уже отмечалось, удалось извлечь в 1887 г. [2]. Выделенные основания давали кристаллические соли с вольфрамовой кислотой, сулемой, медным купоросом и др. На основании этого Е. Бандровский [2] сделал неправильный вывод о присутствии в нефти алкалоидов. Позже в кислом гудроне бориславской и дорогобужской нефтей были найдены азотистые вещества с запахом пиридина, которые образовывали комплексные соли с хлористой платиной [81]. В результате исследования очищенных платиновых солей установлено, что они являются производными гидрированного гомолога пиридина — колидина. Пиридин вскоре был извлечен из румынской нефти. АО пз фракции 190—265°С бакинской нефти получены в 1893 г. [82]. Из ро-машкинской нефти в 1898 г. были выделены АО в полузаводском масштабе. Их количество составило 0,0066 мас.% на нефть [83]. АО бакинских нефтей более детально исследованы позже [84]. Было изучено распределение азота по фракциям нефтей из разных пластов некоторых месторождений. Наиболее детально рассмотрены АО калифорнийских нефтей [34]. [c.75]

Процесс каталитического крекинга в отличие от других процессов нефтепереработки особенно чувствите.лен к качеству перерабатываемого сырья. Важной характеристикой качества сырья каталитического крекинга является содержанне азотистых соединений. Хотя, как установлено [1—4], отравление азотистыми основаниями не имеет необратимого характера, т. е. индекс активности ката.яиза-тора после его регенерации восстанавливается, изменения в результатах процесса весьма значительны. Так, ири переработке сырья из калифорнийской нефти из-за высокого содержания в нем азотистых оснований снижение выхода бензина достигает 20% [5]. Снижение содержания азотистых оснований в вакуумном газойле ромашкинской нефтп (в расчете на азот) с 0,1 до 0,07% (в результате трехкратной обработки серной кислотой крепостью 25% вес. но 20%) объемы, на газойль в каждой очистке) позволяет увеличить выход бензина прп каталитическом крекинге на 20%. Добавление азотистых оснований к вакуумному газойлю до содержанпя азота О,.30% понижает выход бензина на 40% относительных [4, 6]. [c.77]

Производные азота содержатся в крекинг-бензинах в незначительных количествах, главным образом, в виде производных пиридина и других азотистых органических оснований. Азотистые соединения отмываются слабыми растворами неорганических кислот, образуя соли, и могут быть регенерированы из кислотных растворов. Браттон и Бэйли [5а] выделили из калифорнийского крекинг-бензина метил-, диметил- и триметилпиридины, хинолин и хинальдин. В противоположность дестиллатам прямой гонки в крекинг-бензинах найдены только ароматические азотистые основания. Азотистые соединения присутствуют, главным образом, в крекинг-бензинах, полученных из нефтей нафтенового и асфальтового оснований. [c.309]

Удалением некоторых примесей из перерабатываемого сырья можно увеличить выход бензина и улучшить его качество. В данной статье приведены экспериментальные данные, показываюш,ие Еозможность увеличения выхода продуктов каталитического крекинга предварительным удалением азотистых оснований из исходного сырья (тяжелого калифорнийского газойля нафтенового основания). Вредное влияние азотистых соединений на выход каталитического крекинг-бензина было подтверждено опытами с добавкой высококипящих азотистых соединений к парафинистому нефтяному дистилляту из нефти с низким содержанием азотистых соединений. Этот дистиллят в обычных условиях давал исключительно высокий выход крекинг-бензина. [c.160]

Известно, что нефтяные дистилляты с высоким содержанием азотистых соединений вызывают чрезвычайно быстрое закоксовы-вание катализаторов крекинга. Производительность регенератора по выжигу этих отложений ограничивает выработку высококачественного бензина. Удаление азотистых оснований концентрированной или разбавленной серной кислотой, муравьиной кислотой, гидрогенизационной очисткой или даже предварительной обработкой частью катализатора [4] существенно повышает выход ценных крекинг-продуктов. Это влияние можно обнаружить обработкой образца тяжелого дистиллята из калифорнийской нефти, нагретого до 93—П5° для ускорения последующего отстаивания, отработанной кислотой установки алкилирования с содержанием 85.5" H SO,. [c.160]

Первые исследования по влиянию азотистых соединений на результаты каталитического крекинга нефтяных дистиллятов были цроведены в 1946 г. Фросто/м и Щекиным [48]., Было установлено (табл. 4), что при добавлении в сырье крекинга пиридиновых оснований и хинолина выход газа,и бевзиновых фракций резко понижается, а. коксообразование увеличивается в 1,5—2,0 раза по сравнению с выходом при крекинге исходного сырья. Количество сульфируемых и непредельных углеводородов в бензине значительно возрастает. Относительная дезактивирующая способность смеси № 2 сырых пиридиновых оснований из смол полукоксования углей, смеси № 1 пиридиновых оснований из смол коксования углей и хинолина находятся в соотношении 1 2,5 20,0 при добавлении их к сырью крекинга в количестве 2 /о вес. Фрост и Щекин, а также другие исследователи [44, 45] установили обратимость отравления катализатора азотистыми основаниями. Хотя вредное влияние азотистых оонований носит обратимый характер, т. е. индекс активности катализатора после его регенерации восстанавливается, однаш, изменения в выходе продуктов крекинга достигают значительной величины. Так, при переработке сырья из калифорнийской нефти снижение в выходе бензина из-за отравления азотистыми основаниями катализатора достигает 20% [55]. [c.9]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно де,7тят па азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения пефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователей. Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из калифорнийской нефти США [.36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

Азотистые основания представлены в нефтях главным образом соединениями рядов пиридина и хинолина. За исключением самого пиридина, в калифорнийской нефти были идентифицированы десять его гомологов, (Се—Сц) с одним, двумя и тремя метильными заместителями, а также с этильным, пропильиым и вторичным бутиль-ным радикалами в молекулах с двумя и тремя заместителями. Эти последние находятся по преимуществу в положении 2, 3 и 5. [c.74]

Нафтеновые основания С зН К и l H2gN являются представителями нового класса азотистых оснований, распространенных в нефти, повидимому, весьма широко. Их исследование сопряжено с большими трудностями, но имеет выдающийся интерес для познания состава нефти, тем более что в количественном отношении они, видимо, преобладают в нефти. Так, в калифорнийском керосине относительное содержание гидрирован- [c.254]

Значительно проще природа азотистых соединении, содержащихся в продуктах крекинга нефти. Так, например, в крекинг-бензине, полученном путем крекинга калифорнийского газойля при 454° и 54—58 ат. давления, нафтеновые основания вовсе не были обнаружены, основания же ароматического типа содержались в хгрекинг-бензине всего в количестве 0,004% по объему. Среди этих оснований были обнаружены ряд гомологов пиридина (2- и 4-метилпиридины, 2,4-, 2,5-, 2,6-и 3,5-диметил-пиридины и 2,4,6-триметилпиридин), а также хинолин и 2-метилхи-нолин (хинальдин).Так как в бензине прямой гонки не содержится сколько-нибудь заметных количеств азотистых оснований, то очевидно, что основания, обнаруженные в крекинг-бензине, являются продуктами крекинга каких-то более сложных азотистых соединений, содержавшихся в сырье, крекингом которого был получен данный крекинг-бензин. [c.255]