Ацетон, образование при окислении с олефинами

И трег-бутиловый спирт. В идеальном случае перманганат,, конечно, не должен реагировать с растворителем, что и наблюдается для ацетона и трет-бутилового спирта. Окисление этилового спирта перманганатом калия катализируется основанием, поэтому к реакционной смеси обычно добавляют сульфат магния, так как осаждение нерастворимой гидроокиси магния ограничивает щелочность реакционной среды. Олефины, приведенные в табл. 2, окисляли перманганатом калия в водных растворах указанных растворителей с образованием соответствующих гликолей. Выходы в этих случаях несколько ниже, чем при окислении в водных растворах.. Окисление олефинов перманганатом калия в эмульсий масло - вода описано в работе [180]. [c.119]

Отрыв атома водорода от аллильного углерода олефина [уравнение (9)] в случае сопряженного окисления играет значительно меньшую роль, чем при окислении олефинов в отсутствие альдегидов, так как атомы водорода предпочтительнее отрываются от карбонильной группы альдегида. Действительно, побочные продукты, образующиеся в результате этой реакции, такие, как метанол, метилацетат, метилформиат (в системе ацетальдегид — пропилен), ацетон, обнаруживаются в очень незначительных количествах. Образование побочных продуктов возможно также и в результате отрыва атома водорода от -углеродного атома молекулы альдегида. Более детально вопросы механизма жидкофазного окисления альдегидов обсуждаются в обзоре [169]. [c.70]

При окислении пропилена и н-бутенов используют такую же технологическую схему, как для окисления этилена, отличающуюся только в части разделения продуктов реакции. Как и при получении ацетальдегида, можно работать по одностадийному или двухстадийному варианту. При получении ацетона и метилэтилкетона удельные затраты на очистку целевых продуктов от побочных выше, чем при получении ацетальдегида, из-за наличия в исходном сырье более разнообразных примесей и образования большего количества побочных продуктов. Поэтому в данном случае экономически выгоднее применение двухстадийного процесса, при котором достигается более высокая конверсия олефина за проход и нет рециркуляции, что приводит к повышению производительности установки по свежему сырью. [c.231]

В первом с лучае распад по О—0-связи происходит с выбросом атома водорода и приводит к образованию еще ацетальдегида и ацетона. Как мы видели, однако, Б.аанделл и Скирроу [36] (см. стр. 405), окисляя бутен-2, специально искали кетоны (в том числе и ацетон), но не смогли их обнарул ить. Во втором случае распад по О—О-связи должен привести к образованию альдегида и алкоксильного радикала, для которого естественней всего предположить дальнейшее превращение в соответствующий спирт. Но тогда в составе продуктов окисления как олефинов, так и парафинов, должны быть и альдегиды и спирты. Альдегиды были обнаружены при окислении углеводородов обоих этих классов. Что же касается спиртов, то относительно их образования в ходе окисления олефинов существуют противоречивые данные. Так, например, при окислении пропилена Мюллен и Скирроу [35] нашли спирты (правда, только [c.411]

Окисление олефинов перманганатом совершенно отлично по природе, так как его можно проводить в нейтральном или щелочном растворе пли в таких растворителях, как ацетон и пиридин. В нейтральном или слабокислом растворе перманганат немедленно превращает олефин в ацилоин, причем довольно трудно задержать дальнейшее окисление однако в достаточно щелочном растворе при pH 12 (или более) окисление в основном останавливается на стадии образования < с-1,2-диола. В деталях механизм реакции выяснен Уибергом, который принял во внимание тот факт, что перманганат, меченный Ю, не обменивает своих кислородных атомов с водой, но все же окисляет олеат с переходом меченого кислорода к органическим продуктам реакции. Эта работа подтверждает ранее высказанные предположения, что при окислении перманганатом происходит образование пятичленного циклического аддукта (ХХХ Т), который затем гидролизуется с расщеплеипем Мп—О-связи. [c.146]

Окисление олефинов линейного строения с алкильными заместителями при двойной связи характеризуется большей активностью С=С-связи по сравнению с С—Н-связями. Для 2,4,4-триметилпентена-1 основными продуктами являются эпоксид продукты расщепления двойной связи (4,4-диметилпентанон-2 и формальдегид) [139, 140]. Выход аллильных гидропероксидов составляет менее 15%. Окисление изобутилена изучено в fI41]L Основными продуктами являются эпоксид и ацетон (выходы соответственно 28,9% и 23%). Выход эпоксида существенно зависит от парциального давления кислорода и может достигать 67% при содержании Ог в окисляющем газе 2,5% (об.) (120 С, 5 МПа). В ходе окисления наблюдается гидратация изобутиле-иа с образованием грет-бутилового спирта и его эфиров. Пр [c.63]

Решение. Общая формула вещества и способность его обесцвечивать бромную воду указывает на то, что это этиленовый углеводород. Образование при гидробромировании третичного бромпроиз-водного указывает на первично-третичный или вторично-третичный характер этиленовой группировки. При окислении концентрированным раствором КМПО4 уксусная кислота и ацетон могли образоваться из олефина, имеющего следующие группировки [c.46]

Напишите структурную формулу вещества С5Н12О, взаимодействующего с тионилхлоридом с образованием третичного хлорпроизводного дегидрохлорированием последнего получается олефин, образующий при окислении ацетон и уксусную кислоту. [c.113]

Высокий выход эпоксидных соединений возможен при условии поддержания в реакционной среде значений pH, соответствующих слабой щелочности. В этих условиях они могут быть получены в виде основного продукта, тогда как в кислой среде наблюдается тенденция преимущественно к образованию продуктов распада, хотя при этом присутствуют также гликоли (часть в виде сложных эфиров). Сообщалось о выделении эпоксидных соединений при окислении ряда олефинов Исследование их строения показало, что во всех случаях в эпоксидной группе находятся два углеродных атома, соединенных в исходном углеводороде двойной связью. Кроме того, были найдены продукты последующей перегруппировки эпоксидных соединений или гликолей (альдегиды, кетоны и непредельные спирты) Продукты, образующиеся с деструкцией углеродной цепи при окислении 2, 4, 4-триметилпеитена-1 представлены неопентилке-тоном и формальдегидом (в виде муравьиной кислоты и формиатов) 3, 4, 4-триметилпентена-2 — ацетальдегидом и пииако-лином 2, З-диметилоктена-2 — ацетоном и гептаноном-2. [c.475]

Иследование окисления дейтерированного пропилена на олово-Молибденовом катализаторе с образованием ацетона [206] показало, что процесс протекает с отрывом атома Н от второго атома С в молекуле олефина. Следствием дальнейшего окисления ацетона является образование уксусной кислоты. Замена Н на О у второго углеродного атома приводит к увеличению соотношения ацетон уксусная кислота (при постоянстве суммы этих продуктов), что указывает на трудность отрыва атома В- от молекулы ацетона по сравнению с отрывам атома Н , находящегося в этом же положении. [c.94]

Метилкетоны могут быть получены окислением в водной среде с катализатором Р(1 — Си аналогично тому, как получают ацетон из пропилена. При окислении а-олефинов Сю—С12 в растворителе, содержащем добавки сульфоланов или спиртов,, селективность образования кетонов достигает 98% при степени конверсии 567о (пат. 4507505 США, 1985 г.). Окислением доде-цена- в среде перфторированных углеводородов получают додеканон-2 с выходом, близким к количественному при степени-конверсии более 98% (пат. 4532362 США, 1985 г.). Повышению выхода высших метилалкилкетонов способствует проведение реакции в смесй воды со спиртом (предпочтительно пропано-лом или бутанолом). [c.189]

Из этана в этих условиях была получена уксусная кислота, из пропана—ацетон и некоторое количество пропионовой кислоты. Окисление я-бутана приводило к образованию метилэтилкетона и диацетила продуктами окисления изобутана были гидроперекись тртг-бутила и трет-бутиловый спирт. Выход полезных продуктов составлял около 50—80%, считая на прореагировавший углеводород. После образования кетонов бромистоводородную кислоту немедленно удаляли из газов, промывая последние водными щелочами или добавляя к газовой смеси олефин [9]. Перекись /ггрет-бутила, получаемую таким способом, применяют в США в качестве катализатора для реакций полимеризации. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология