Эпоксиды, продукты

Основой эпоксидных клеев, содержащих термопластичные добавки, могут быть олигомеры на основе дифенилолпропана,, циклоалифатические эпоксиды, продукты реакции эпихлоргидрина с резорцином, эпоксиноволачные олигомеры и другие эпоксидные соединения. [c.29]

Химия свободных радикалов циклических простых эфиров. 4. Свободнорадикальная перегруппировка эпоксидов. (Продукты реакции кетоны и кетоспирты НФ укон т-ра 89°.) [c.40]

Интересную группу органических оксидов составляют продукты присоединения кислорода к непредельным углеводородам — так называемые эпоксиды. Простейшим из эпоксидов является [c.151]

Еще одна возможность — образование стабильного интермедиата или такого интермедиата, который может стабилизироваться тем или иным путем. Тогда атака V не происходит вообще, а продукт имеет циклическую структуру. Это простые внутримолекулярные реакции 5к2. Ниже приведены два примера таких реакций — это образование эпоксидов и лактонов [c.31]

Альдегиды и кетоны превращаются в эпоксиды также при действии диазоалканов [599], чаще всего диазометана, но важной побочной реакцией в этом случае является образование альдегида или кетона, содержащего на один атом углерода больше, чем исходное соединение (т. 4, реакция 18-10). В эту реакцию можно ввести разнообразные альдегиды, кетоны и хиноны. Образование обоих продуктов можно объяснить с помощью следующего механизма [c.423]

В реакцию озонолиза вступают самые разнообразные олефины, включая циклические, расщепление которых приводит к продукту, содержащему две функциональные группы. Олефины с электронодонорными заместителями у двойной связи реагируют во много раз быстрее, чем субстраты с электроноакцепторными группами [155]. При использовании соединений, содержащих более одной двойной связи, как правило, расщепляются все двойные связи. В некоторых случаях, особенно если молекула содержит объемистые заместители, важной побочной реакцией становится превращение субстрата в эпоксид (т. 3, реакция 15-37), причем эта реакция может стать основной [156]. Озонолиз тройных связей [157] менее распространен, и реакция протекает не так легко, поскольку озон представляет собой электрофильный агент [158] и, следовательно, предпочтительно атакует двойные связи (т. 3, разд. 15.6). При [c.280]

М [17], при этом в смеси продуктов найден эпоксид. [c.231]

ООО ООО. бг с-Эпоксиды должны образовывать сетчатые, или сшитые полимеры [13]. Молекулы низкомолекулярного продукта обычно имеют на конце гидроксильные группы, и, следовательно, их можно рассматривать как большие бифункциональные молекулы, которые при дальнейшей реакции могут превратиться в высокомолекулярные полимеры (см., например, гл. 3 о полимерах. [c.300]

ДЦЕ — канцероген для нескольких видов млекопитающих ДЦМУ — мутаген для сальмонелл ДЦА — производное ацетата ДЦМУ-эпоксид — продукт конденсации ДЦА и ДЦМУ, способный вызывать рак у мышей ] ЩХ — хлорированное восстановленное производное ДЦМУ [c.19]

Важную группу смол для катодного электроосаж тения составляют модифицированные эпоксидами продукты взаимодействия полифенолов и оснований Манниха, которые получают при взаимодействии формальдегида и вторичных аминов. Эти смолы содержат метиленовые аминогруппы у фенольного кольца и они легко разбавляются водой при pH, близком к 7. [c.137]

Окисление олефинов линейного строения с алкильными заместителями при двойной связи характеризуется большей активностью С=С-связи по сравнению с С—Н-связями. Для 2,4,4-триметилпентена-1 основными продуктами являются эпоксид продукты расщепления двойной связи (4,4-диметилпентанон-2 и формальдегид) [139, 140]. Выход аллильных гидропероксидов составляет менее 15%. Окисление изобутилена изучено в fI41]L Основными продуктами являются эпоксид и ацетон (выходы соответственно 28,9% и 23%). Выход эпоксида существенно зависит от парциального давления кислорода и может достигать 67% при содержании Ог в окисляющем газе 2,5% (об.) (120 С, 5 МПа). В ходе окисления наблюдается гидратация изобутиле-иа с образованием грет-бутилового спирта и его эфиров. Пр [c.63]

В процессе кватернизации почти всегда образуются небольшие количества гидрогалогенида третичного амина. Свободный амин регенерируется при обработке реакционной смеси после проведения МФК-реакции. Примесь веществ, образующихся в результате процессов 1 или 2, или же продуктов, образовавшихся из этих примесей, может симулировать оптическую индукцию, несмотря на тщательные меры предосторожности. Хлориды бензилхинина или хинидина (С), так же как и А, могут распадаться, давая диастереомерные эпоксиды (D) с удельным вращением [a]D —53,2° или +118,2° соответственно [1697]. [c.103]

В работе [622] сообщалось, что катализатор Ас наводит небольшую асимметрическую индукцию в продуктах присоединения дихлоркарбена к олефинам в системе НССУконц. NaOH. Тщательное исследование аналогичной реакции с оптически активным катализатором Ad показало [384], что оптически активное вещество содержится только в неочищенном продукте это оптически активное вещество оказалось эпоксидом В, образовавшемся из катализатора. По-видимому, механизм реакции также не благоприятствует образованию оптически активных аддуктов дихлоркарбена. Неоднократно было показано, чта интермедиатом в таких реакциях является свободный карбен. [c.105]

Анализ методом ГЖХ показал [949], что даже после хроматографического разделения и фракционной перегонки в продукте содержится эпоксид В. Этот результат не означает, конечно, что все результаты с такими катализаторами ошибочны, поскольку в нейтральных условиях восстановления боргидридом катализатор распадается медленно (табл. 3.2). Продажный КаВН4 часто содержит небольшие примеси NaH это приводит к тому, что иногда его водные растворы становятся сильноще-.лочными (см. [1697]). [c.106]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Направление некоторых реакций дизамещенных диклогекса-нов зависит от конфигурации заместителей. Например, при действии на цис- и гронс-2-хлорциклогексанолы щелочи образуются различные продукты реакции из цис-изомера — циклогексанон, а из транс-изомера — эпоксид. [c.485]

Примером реакции, в которой промежуточно образуется карбокатионный центр, является взаимодействие циклических эпоксидов, например эпоксициклооктана, с муравьиной кислотой. Наряду с ожидаемым гранс-циклооктандиолом-1,2 образуются гакже продукты трансаннулярного взаимодействия цис-диклооктандиол-1,4 и циклооктенолы-3 и -4 [c.488]

При обработке гел1-дизамещенных (а иногда и других) эпоксидов (115) реактивом Гриньяра продуктом может быть спирт 116, т. е. новая алкильная группа может быть соединена с тем же атомом углерода, что и ОН-группа. В этих случаях перед реакцией с реактивом Гриньяра эпоксид изомеризуется до альдегида или кетона. Побочными продуктами часто являются га-логепогидрины. [c.200]

При использовании в качестве субстрата винильных эпоксидов взаимодействие с реактивами Гриньяра обычно приводит к смеси нормального продукта и продукта, образующегося в результате аллильной перегруппировки [1117]. [c.200]

Продукт перегруппировки часто преобладает., В случае РгСиЫ и ациклических субстратов аллильная перегруппировка — это практически исключительный путь реакции [1117]. Двойная связь эпоксида винильного типа может быть частью енолят-иона, если субстрат имеет циклическую структуру. И в этой [c.200]

Иногда применяются и другие уходящие группы. Сульфаты, сульфонаты и эпоксиды дают ожидаемые продукты. Субстратами могут выступать и ацетали, при этом по реакции, аналогичной реакции 10-93, одна группа OR замещается на Z HZ [1144]. Сходным образом ведут себя ортоэфиры, но продукт теряет R OH и образуется эфир енола [1145]. В присутствии комплексов палладия(0) группа SOaPh аллильных сульфонов тоже [c.205]

Генерируемые из 1,3-дитианов карбанионы взаимодействуют также и с эпоксидами [1201], давая ожидаемые продукты. [c.214]

Этот метод особенно удобен для таких активных алкилгалогенидов, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, а также для простых и сложных а-галогенозамещенных эфиров, однако он мало пригоден для обычных первичных и вторичных галогенидов. Третичные алкилгалогениды вообще не вступают в реакцию, являющуюся по отношению к галогениду нуклеофильным замещением, а дают преимущественно продукты элиминирования. Реакция применима также к активированным арилгалоге-нидам (таким, как 2,4-динитрохлоробензол, см. т. 3, гл. 13), эпоксидам [167] и активированным олефинам, например акрило-нитрилу [c.443]

Ранее уже отмечалось, что присоединение Вгз и НОВг часто происходит как анти-процесс, обусловленный образованием ионов бромония, и что свободнорадикальная реакция НВг также представляет собой онтн-присоединение. При введении в любую из этих реакций циклогексена происходит ие просто анти-присоединение, но, кроме того, первоначально образующийся продукт отличается и специфичностью конформации— в основном это диаксиальный конформер [99]. Это происходит потому, что диаксиальное раскрытие трехчленного цикла обеспечивает максимальное сохранение копланарности участвующих реакционных центров в переходном состоянии. И действительно, при расщеплении эпоксидов также образуются диаксиальные продукты (см., например, [100]). Однако получающийся первоначально диаксиальный продукт может затем превращаться в диэкваториальный конформер (см. т. 1, разд. 4.20), кроме тех случаев, когда другие заместители в кольце делают последний конформер менее устойчивым, чем первый. В реакциях свободнорадикального присоединения к циклогексенам, когда циклический интермедиат не образуется, первоначальная атака радикала тоже, как правило, происходит по аксиальному направлению [101], в результате чего вначале образуется диаксиальный продукт, если общая реакция идет как анти-присоединение. [c.157]

Можно также обработать эпоксид литийдифенилфосфидом Ph2PLi, а затем полученный продукт ввести в реакцию с ме-тилиодидом и получить четвертичное соединение [282]. Другой метод получения бетаина, а отсюда и олефина основан на реакции Виттига (т. 3, реакция 16-47). Олефины получают при взаимодействии эпоксидов со многими реагентами, в их числе [c.66]

Альдегиды образуют метилкетоны со сравнительно высокими выходами, т. е. здесь водород мигрирует предпочтительнее, чем алкильный радикал. Основным побочным продуктом выступает не гомологичный альдегид, а эпоксид. Однако выход альдегида можно увеличить, добавляя метанол. Если альдегид содержит электроноакцепторные группы, выход эпоксидов увеличивается и кетон образуется в небольших количествах или вовсе не образуется. Из кетонов получаются гомологичные кетоны с низкими выходами. Эпоксиды здесь являются обычно преобладающими продуктами, особенно когда одна или обе группы R содержат электроноакцепторные группы. Выход кетонов уменьшается с увеличением длины цепи. Трифторид бора [171] и хлорид алюминия [172] повышают выход кетона [173]. Циклические кетоны [174], трехчленные [175] и с большими циклами, проявляют себя особенно хорошо. Кетоны образуются с высокими выходами и их цикл расширяется на одно звено [176]. Вместо диазометана иногда используют алифатические диазосоединения (R HN2 и R2 N2) при этом результаты соответствуют предполагаемым [177]. Интересным примером получения бициклического соединения из алициклического с диазогруппой в боковой цепи служит следующая реакция [178] [c.149]

Эпоксиды могут также перегруппировываться под действием основных катализаторов, но при этом обычно получаются другие продукты, см. Яндовский, Ершов.— Усп. хим., 1972, 41, с. 785—798. [c.233]

Хотя обычным продуктом восстановления эпоксидов является спирт (т. 2, реакция 10-81), 1,2-эпоксиды восстанавливаются до алканов титаноцендихлоридом [447] и EtaSiH—ВНз [495]. [c.321]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

На основании значений кинетических параметров дана количественная опенка реакционной способности алициклических эпоксидов g, 12 в процессе изомеризации. Определены теплоты смешения реагентов (эпоксида и катализатора) с растворителями различной природы. Показано, что сольватация реагентов полярными молекулами растворителя затрудняет образование комплекса эпоксид-катализатор на начальной стадии процесса изомеризации. Исследован состав продуктов реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктепа в зависимости от природы растворителя и катализатора. Обсужден механизм их образования, отличающийся характером образующихся связей при формировании промежуточного комплекса эпоксид-катализатор. [c.51]

По сравнению с оксетанами н эпоксидами полимеризация тетрагидрофураиа протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо тре.хфтористого бора и пятифтористон сурьмы. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология