Бутен изомеризация

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Из бутена-1 и бутенов-2 получаются равные количества обоих теоретически возможных амиловых спиртов. Различные метилбутепы (изоамилены) дают нри гидроформилировании одинаковый выход каждого из гексиловых спиртов, что снова подтверждает изомеризацию связей. Ниже дан процентный выход спиртов при гидроформилировании различных олефинов и последующем восстановлении альдегидов [461. [c.216]

Чисто термическим путем, т. е. только нагревая парафиновые углеводороды до высокой температуры, нельзя их изомеризовать. Шульце и Веллер [8] крекировали н-бутан и изобутан при 700° и 0,32 сек. времени пребывания газов в нагретой зоне, получив около 20% продуктов разложения. В продуктах крекинга н-бутана нельзя было обнаружить ни изобутана, ни изобутилена, и, наоборот, в газах крекинга изобутана н-бутан или н-бутен отсутствовал. Отсюда следует, что для изомеризации необходимо присутствие катализатора. [c.514]

На второй ступени дегидрирования смесь трех бутенов (бутена-1 и цис-и тракс-бутенов-2) дегидрируется в бутадиен. Здесь, как и на первой ступени дегидрирования, степень превращения не превышает в среднем 22%. Выхо дящий из реакционной печи газ в основном состоит из смеси н-бутенов, бутадиена и водорода. Вследствие крекинга, изомеризации и других побочных реакций в газе содержатся также ограниченные количества изобутена, изобутана, гомологов ацетилена, в частности диметилацетилен, и выше- и ниже-кипящие составные части. [c.81]

Из представлений о простой полимеризации следовало бы ожидать, что димеризация этилена будет давать бутен-1 или -2, которые могут гидрироваться до к-бутана. Следовательно, образование изобутана можно объяснить при допущении изомеризации бутена-1 или -2 в изобутилен с последующей гидрогенизацией последнего в изобутан. [c.194]

Изомеризация бутенов Изомеризация пентана Конверсия пропана [c.65]

Таким образом, условия активации цеолитного катализатора существенно влияют на природу протекающих на нем процессов образец, активированный в оптимальных условиях, более интенсивно и более длительное время ускоряет процесс алкилирования, чем тот же образец, обработанный в неоптимальных условиях. В последнем образце более четко выражена изомеризующая функция. Изомеризация бутена-1 в бутен-2 в смеси с -бутаном на цеолитном катализаторе алкилирования наблюдалась ранее [1]. Нам удалось ее обнаружить в присутствии алкилируемого компонента. Изомеризация в значительной степени определяется свойствами катализатора и, возможно, условиями проведения реакции. [c.342]

Дегидроциклизацией изооктана при 550° С над молибден-хромовым катализатором получают ксилолы [289], но над окисью хрома получаются олефины [264]. Необходимо отметить протекающую здесь промежуточную изомеризацию [291]. При дегидроциклизации диизобутил- и диизоамил- [279, 284, 285] -декана, пентакозана [276] и керосина [286] образуются ароматические углеводороды. Бутилбензол дает нафталин [279] смесь 1- и 2-ок-тена превращается в о-ксилол ароматические углеводороды получаются при дегидроциклизации компактных олефиновых структур, таких как 2-этил-1-бутен и З-метил-2-пентен. Во всех вышеприведенных превращениях углеводороды, кипящие ниже исходного сырья, не образуются до тех нор, пока преобладают мягкие условия процесса [279]. [c.103]

Для псследования равновесня реакции изомеризации бутенов Серебрякова и Фрост [3] применили в качестве катализатора фосфорную кислоту, нанесенную на шамот. Авторы установили, что прл телшературах 265—426° С для подавления побочных реакций полимеризации олефинов необходимо к смеси реагирующих газов добавлять некоторое количество водяного пара. [c.307]

Средние значения констант равновесия реакции изомеризации бутенов, по данным Е. К. Серебряковой и А. В. Фроста [3] [c.308]

Реакция обмена В г, как было показано, имеет первый порядок по Вг и нулевой порядок по СгН4. Однако эти данные недостаточно надежны . Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений, в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис-транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже 200 мм рт. ст. скорости реакций обмена, присоединения и изомеризации для 1-бутена приблизительно равны и имеют порядок /2 по олефину и Нг. С увеличением давления Нг обе эти реакции приближаются к нулевому порядку по олефину и сохраняют порядок 1/2 по Нг- При большом избытке 1-бутена все реакции становятся ингибированными (при температурах от 30 до 150°). Предложенный авторами на основе эксперименталь-дых данных механизм несколько сомнителен ввиду отсутствия данных по изотермам, [c.549]

Этим, собственно говоря, исчерпываются экспериментальные данные по изомеризации бутенов, если не считать тех отрывочных сведений, которые имеются в ряде других статей. [c.311]

Константы равновесия реакций изомеризации бутенов, пентенов и гексенов 32] [c.314]

Расчетными равновесными концентрациями бутенов при 400° С являются 20,8% 1-бутена, 31,6% г ыс-2-бутена и 47,6% транс-2-бутена [474]. Они приближаются к полученным экспериментально над активированным алюминием [460]. Изомеризация [c.122]

Сопоставление кривых изменения концентрации бутена-1 и бутена-2 во времени на входе в слой образца 2 (см. рис. 3, а, б, кривые 1) показывает, что первый минимум для бутена-1 почти совпадает со вторым максимумом для бутена-2. Кроме того, концентрация бутена-2 во второй зоне слоя (см. рис. 3, б, кривая 2) иа 2 ч работы катализатора заметно превосходит его концентрацию на входе в слой катализатора (см. рис. 3, б, кривая 1), что указывает на интенсивную изомеризацию бутена-1 в бутен-2 в первых же зонах слоя. Для образца 1 изомеризация бутена-1 в бутен-2 выражена слабее. [c.342]

Было высказано предположение, что эти различия в действии катализаторов обусловлены необратимой изомеризацией бутена- в бутен-2 с образованием этих углеводородов. [c.19]

Причина образования идентичных по составу продуктов реакции при алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 уже рассматривалась выше, в главе I. Это — изомеризующие свойства серной кислоты, в присутствии которой бутен-1 превращается в бутен-2. Реакция изомеризации предшествует реакции алкилирования. [c.49]

Таким образом, процесс алкилирования изобутапа бутенами па цеолитном катализаторе отличается определенным своеобразием, которое необходимо учитывать при переходе к крупномасштабному производству наличие периода разработки катализатора, неодинаковая алкилирующая способность бутепов, изомеризация бутена-1 в бутен-2, зависимость протекапия процесса от условий активации катализатора, пульсирующий характер алкилирования в отдельных зонах слоя катализатора. [c.343]

Алкилирование в присутствии монометанолята хлористого алюминия бутеном-1 требует более высокой температуры, чем алкилирование бутеном-2. В первом случае алкилирование сравнительно гладко протекает при 55°, но при 28° реакция идет довольно слабо во втором же случае при этой температуре получались удовлетворительные результаты. Как видно из состава продуктов реакции, при более высокой температуре изомеризация бутена-1 в бутен-2 не имеет места. Повышение температуры реакции при алкилировании бутеном-2 до 64° приводит к образованию алкилата, содержащего 44% триметилпентана и 7% -диметилгексанов. [c.323]

Различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана двумя различными бутиленами в присутствии хлористого алюминия, легко объясняется цепным механизмом алкилирования [38d]. Алкилирование бутеном-1 включает образование диметилгексил-катиона (VII), который подвергается изомеризации до образования октана в результате взаимодействия с изопентаном [c.325]

Например, в работе Кистяковского и Смиса [29] при исследовании кинетики реакции термической изомеризации г мс-бутена-2 в транс-бутен-2 попутно установлено, что при температурах 620 и 663° К в равновесной смеси содержится около 53% транс-изомера (52,8%). Другой исследователь [25] указывает, что при темнературе около 100° С (65—126°С) в равновесной смеси содержится около 7 % бутена-1. [c.311]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

С4 [251], а из 2,2,4-триметилпентана при 500° С получается газ, богатый метаном (благодаря конечным метильным группам), бутаны и бутены, но мало углеводородов С5. Присутствие 13% я-бутенов в крекинг-газах, образующихся из изооктана, показывает степень изомеризации олефинов при каталитическом крекинге. Газ с высоким содержанием метана был получен при крекинге гексана, 2,2-диметилбутана вследствие наличия большого количества метпльпых групп. [c.328]

Показано [413], что в отсутствие воды тетрабутиламмоний-цианид вызывает изомеризацию бутен-З-нитрила в кротонони-трил (который склонен димеризоваться и полимеризоваться), а гексен-З-динитрила в сопряженный изомер. В использованном для проведения этих реакций растворителе — ацетонитриле — цианид-ион ведет себя как основание, так как не образует водородных связей. [c.215]

Аналогичные результаты получены при каталитическом крекинге цетана [247,251]. Газ С4 содержит много изо-С4Н10 это показывает, в какой степени идет изомеризация и-бутенов, после которой происходит насыщение путем переноса водорода. Жидкий продукт содержит больше углеводородов Се и g, чем С, и g, а также значительное количество ароматических соединений в более высококипящей фракции. [c.329]

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации некоторое количество к-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан [251]. Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С., и со значительным количеством W30- 4H8. Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с з величением молекулярных весов компонентов. Фракция jg содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что пекрекировапный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация (см. табл. VI-9). [c.330]

Поскольку для олефинов с разветвленными цепями реакции переноса идут с большей скоростью, то отношение изопарафинов к нормальным парафинам обычно бывает больше, чем равновесное отношение исходных олефинов. Например, установлено, что отношение изобутана к к-бутану в газах, полученных в процессе каталитического крёкинга при 500° С, обычно не меньше 6 2, тогда как равновесное отношение изобутена к н-бутену при этой температуре составляет лишь приблизительно 0,65 [260]. Более высокая скорость насыщения олефинов с разветвленными цепями обнаруживается также при пропускании равновесной смеси, состоящей из 42 % изобутилена и 58 % и-бутенов над катализатором крекинга при 400° С. Полученная фракция С4 содержала 46% бутанов при отно-шенип изобутана к м-бутану 7 1. Отношение изобутилен н-бутен в 54% непрореагировавших олефинов было значительно меньше, чем до крекинга при этой температуре изомеризация протекала медленнее, чем насыщение. При 500° С изомеризация идет быстрее газ, содержащий 98,7 % н-бутенов, дает фракцию С4, в которой отношение изобутана к н-бутану составляет 3,5 1. [c.332]

Алкилирование изобутана бутеном-1 при оптимальных условиях, но с малой продолжительностью контакта (10—60 сек), при котором общая конверсия была мала и выход алкилата не превышал 1—2,5 вес. %, привело к пйлучению типичной по составу октановой фракции [48]. Она представляла собой концентрат не диметилгексанов, как мол<но было бы ожидать без предварительной изомеризации бутена-1, а триметилпентанов. [c.49]

Тэйлор и Дайбилир [31, 36] нашли, что на проволоке N1 при 60—130° С миграция двойной связи в бутене-1 происходит вдвое быстрее реакции присоединения, в то время как цис,транс-изомеризация бутена-2 протекает гораздо быстрее, чем миграция двойной связи. Для бутена на N1—А12О3 [37] кинетика этих двух реакций различна [c.78]

В то время как на всех изученных металлах при гидрогенизации бутадиена-1,3 бутен-2, вероятно, образуется путем изомеризации адсорбированного бутена-1 (происходящей перед десорбцией этого бутена-1), на Со и Р(1, по-ви-димому, происходит 1,4-присоединение водорода к адсорбированному диену. Поскольку в газовой фазе бутадиен-1,3 (существующий в двух конформациях) почти полностью состоит из анти-конформера, можно ожидать, что этот последний преобладает и в адсорбированном бутене-2. Поэтому 1,4-присоединение водорода к этому адсорбированному аяти-бутадиену приводит преимущественно к образованию /пракс-бутена-2 [35]. — Прим. перев. [c.87]

Изомеризация бутена-1 в бутен-2 является основной причиной, вызывающей реакцию (1), и было показано, что избирательное отравление катализатора основанием (МаНСОд) сильно подавляет реакцию (1) и образование бутена-1. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология