Бутадиен в газовой фазе

ВНОВЬ замещается адсорбирующимися из газовой фазы молекулами водорода, а часть поверхности оказывается занятой молекулами бутана, не влияющими на сопротивление пленки. Отсутствие скачка сопротивления при впуске в прибор смеси бутадиен + водород показывает, что, по-видимому, в присутствии [c.366]

При применении в качестве сырья бутан-бутеновой фракции смесь бутенов хлорируют в газовой фазе при температуре около 400 С с образованием дихлорбутенов (смесь 1-хлор-2-бутена и З-хлор-1-бутена) и дихлорбутанов. Полученную смесь разделяют, моно.хлорбутены подвергают термическому дегидрохлорированию в трубчатом реакторе при температуре около 600 °С с образованием бутадиена и хлористого водорода бутадиен возвращают в хлоратор. Смесь дихлорбутенов подвергают изомеризации и далее обрабатывают так же, как в процессе на основе бутадиена. [c.422]

Нафталин может быть также сырьем в синтезе антрахинона. Разработанный непрерывный технологический процесс включает три стадии вначале нафталин в газовой фазе над катализатором окисляется до нафтохинона, далее нафтохинон (без его предварительного выделения из продуктов реакции и очистки) подвергается конденсации с бутадиеном и образовавшийся тетрагидро-антрахинон на третьей стадии дегидрируется до антрахинона. Новая технология обладает существенными преимуществами перед другими методами получения антрахинона, особенно с экологической точки зрения. Первая промышленная установка по производству 15 тыс. т в год антрахинона из нафталина должна войти в эксплуатацию в 1980 г. [143]. [c.99]

Реакция димеризации бутадиена в газовой фазе — реакция второго порядка по бутадиену. Кинетика этого процесса может быть изучена при помощи измерения в определенные моменты времени давления реагирующей системы при постоянном объеме. При [c.336]

Реакция димеризации бутадиена в газовой фазе — реакция второго порядка по бутадиену. Кинетика этого процесса может быть изучена при помощи измерения в определенные моменты времени давления реагирующей системы при постоянном объеме. При 599,2 К для реакции димеризации бутадиена по уравнению [c.362]

В разделе III, А, 3 отмечено, что бутадиен существует в газовой фазе в двух конформациях, которые, как можно ожидать, сохраняются при адсорбции диена. Взаимопревращение этих двух конформаций может происходить через образование моно-я-адсорби-рованного диена, причем нет гарантии, что их соотношения на поверхности будут такими же, как в газовой фазе. Полагают [12], что геометрия с к-конформации бутадиена такова, что она способна адсорбироваться только на одном атоме металла, как показано в структуре (III) вследствие делокализации я-электронов по всей молекуле. Экспериментально трудно подтвердить или отрицать это предположение. Аналогично адсорбированное состояние диенов-1,2 может быть представлено двояким образом, например в виде структур (IV) и (V). Поскольку две я-электронные системы в диене-1,2 [c.439]

Поскольку бутадиен в газовой фазе состоит почти полностью из анги-конформера [70], можно ожидать, что он с таким же успехом будет преобладать в адсорбированном состоянии, хотя возможность того, что снн-форма может адсорбироваться в виде структуры (П1) (раздел III, Е, 1), означает, что эта конформация [c.449]

Поскольку бутадиен образуется практически только из бутилена, поступающего на катализатор из газовой фазы, а не из оставшегося на [c.52]

Так, бутадиен-1,3 с тетраокисью азота в эфире, хлороформе или бензине при охлаждении или в газовой фазе при 80—85° дает [c.100]

Содержание кислорода в газовой фазе над бутадиеном, изопреном не должно превышать 0,1 % (об.). [c.130]

В то время как на всех изученных металлах при гидрогенизации бутадиена-1,3 бутен-2, вероятно, образуется путем изомеризации адсорбированного бутена-1 (происходящей перед десорбцией этого бутена-1), на Со и Рё, по-видимому, происходит 1,4-присоединение водорода к адсорбированному диену. Поскольку в газовой фазе бутадиен-1,3 (существующий в двух конформациях) почти полностью состоит из акты-конформера, можно ожидать, что этот последний преобладает и в адсорбированном бутене-2. Поэтому 1,4-присоединение водорода к этому адсорбированному ан/пи-бутадиену приводит преимущественно к образованию /пранс-бутена-2 [35]. — Прим. перев. [c.87]

Принципиальная схема производства хлоропрена хлорированием бутадиена представлена на рис. 12.19. Бутадиен и хлор тщательно освобождаются от влаги в осушителе 1 и поступают в реактор 3. Хлорирование бутадиена идет непрерывно в газовой фазе при температуре около 300 С. Процесс можно регулировать таким образом, чтобы получить смесь, состоящую из 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бутена в соотношении 60 40 и содержащую небольшие количества изомерных тетрахлсрбутанов и других побочных продуктов. [c.420]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

В настоящее время отчетливо прослеживается тенденция к отказу от дорогого ацетилена в качестве исходного продукта и замене его на более дешевое и безопасное сырье. Современная техология производства хлоропрена основывается на бутадиене как исходном реагенте. Хлорирование бутадиена в газовой фазе дает смесь 1,4-дихлорбутена-2 и 3,4-дихлорбутена-1. 1,4-Дихлорбутен-2 далее изомеризуется в 3,4-дихлорбутен-1 нри нагреванни с U2 I2, а 3,4-др1хлорбутен-1 дегидрохлорируется под действием водного раствора гидроксида натрня до хлоропрена. [c.2267]

Статистические С. с заметным преобладанием звеньев одного из мономеров по св-вам близки к полимеру последнего. При этом сомономеры, присутствующие в меньших кол-вах, играют роль модификаторов. Так, 15-20% акрилонитрила придают бутадиен-нитрильному каучуку маслостойкость. Относительно небольшие добавки второго мономера используются часто в качестве внутр. пластификатора лля снижения и облегчения переработки полимера. Для модификации поверхностных св-в полимеров широко при леняется прививка мономеров из газовой фазы с радиац.-хим. инициированием. [c.387]

При исследовании состава продуктов реакции при гидрировании диеновых углеводородов нелегко бывает ответить на вопрос, не искажен ли этот состав протеканием сопутствующих реакций изомеризации олефинов. Считается, что поскольку на Ки-, ЯЬ-, Оа-, 1г- и Р1-катализаторах отношение цис-бу1е -21транс-бупи-2 равно величине, получаемой также при изомеризации бутена-1 на зтих катализаторах, то бутадиен-1,3 вначале гидрируется до бутена-1 с последующей его изомеризацией перед десорбцией в газовую фазу [101]. [c.67]

Очистка бута зиена от аце гиленовых углеводородов осуществляется экстрактивной ректификащ1ей с ДМФА в колонне 21. Бутадиен на очистку поступа(гт после компрессора в газовой фазе в куб колонны 21, а ДМФА подается в верхнюю часть колонны из емкости 2 через холодильник 22. На второй колонне экстрактивной ректификгьции устанавливаются такие условия, что экстрагируются преимущественно ацетиленовые углеводороды, а бутадиен отбирается в качестве верхнего продукта. [c.20]

Названное соединение впервые получено Гиллиландом с сотр. [1] в газовой фазе. В противоположность этому в способе, описанно.м ннже, используют жидкий 1,4-бутадиен [c.1082]

Если известно, что соединение быстро реагирует с радикалами, влияя на скорость реакции, то можно сделать вывод, что оно содержит радикал. Например, ДФПГ подавляет полимеризацию мономерных олефинов, таких, как стирол. Следовательно, процесс полимеризации включает радикалы в виде промежуточных продуктов, и они захватываются ДФПГ. В растворе иод, хиноны, кислород, сера и многие другие вещества можно использовать как акцепторы радикалов. В газовой фазе можно использовать бутадиен радикалы связываются с диеном, образуя продукты, которые димеризуются. Димеры могут быть выделены и идентифицированы. [c.33]

Бутадиен Димер Полимер Октатриен-1,3,7 Смесь Pd с Ni в жидкой или газовой фазе [305] Pd ia Pd(NOs)2 [306] Комплексы бис-(трифенилфосфин)-(диметил-фумарат)-Рё б с-(трифенилфосфин)-(малеино-вый ангидрид)-Рё (I) в бензоле, ТГФ и ацетоне, 110—115° С. Выход высокий, максимальной активностью обладает I [307]. См. также [308] [c.789]

Бутадиен-1,3 Бутен-1 Бутен-1, цис- и транс-бутен-2, бутан (I) Ru на а-А1гОз газовая фаза, статическая система, 50—100 торр. Ряд активности Rh > Ru> > Pd > Pt > Ir > Ni > Fe [If Ru на a-AlaOs газовая фаза, статическая система. Селективность по олефинам Pd > Ru > > Rh > Pt > Os > Ir. (Ha иридии основной продукт — 1) [15Г [c.257]

Бутадиен-1,3 Бутен-1 Rh на a-AlaOg, статическая система, газовая фаза, 50—100 торр. Ряд активности Rh > Ru > Pd > Pt > Ir > Ni > Fe llf [c.278]

При дейтерировании бутадиена-1,2 в газовой фазе наблюдались все возможные изомеры бутадиена-1,2. Такая изомеризация является необычной при гидрогенизации диена и алкина, потому что скорость десорбции диеновых углеводородов обычно очень мала. Термодинамические факторы едва ли могут повысить их десорбцию, так как из данных, обсуждаемых в разделе II, Е, 1, по-видимому, следует, что бутадиен-1,2 является наименее адсорбированным из изомеров С4НВ. Каждый механизм изомеризации реагентов включает просто потерю атома водорода адсорбированным С4Н7, для которого могут быть написаны три подходящие структуры. Бутин-2 — главный продукт изомеризации — в основном не обменивается, что, вероятно, указывает на то, что в данном случае преобладает интрамолекулярный перенос водорода, а не механизм, предполагаемый выше. [c.444]

Итак, можно сказать, что присоединение водорода к бутадиену-1, 3 в газовой фазе происходит на всех металлических катализаторах частично по 1,2-механизму, в результате чего в газовой фазе образуется бутен-1. Бутен-2 образуется либо прямым путем при одновременно происходящем 1,4-присоединении, как в случае реакций, катализируемых кобальтом и палладием, либо косвенным путем, при изомеризации бутена-1 после его первоначального образования на поверхности, как в случае остальных металлов VIII группы и меди. [c.453]

Бутадиен-1,3 Полимер Na жидкая и газовая фазы, 30—50° С. Скорость полимеризации хорошо очищенного бутадиена одинакова в обеих фазах (62]. См. также [8] Na, диспергированный в углеводороде 60—110° С. Выход 50% [63] Na, в виде геля нанесен на вату жидкая фаза, нагревание в течение 3 дней. Выход 96—98% [64]. См. также [65] Na (промышл.) [66] Na 30—86° С [67] Na с добавками РеаОз (10%) или MgO (10%), ускоряющими процесс [68] Натрийнафталин в толуоле или кумоле с добавками тетрагидрофурана, от —50 до -35° С [69] [c.28]

Бутандиол-1, 3 Бутадиен Са-фосфат [101] Са-фосфат 300° С, 50%-ный водный раствор бутандиола, поток 100—160 мл/ч. Выход 87,5%, содержание бутадиена в газе до 98% [188] aHPOi 220° С, газовая фаза. Степень чистоты продукта 97% [189] aS04 [190] [c.97]

Бутадиен, бензонитрил 2-Фенилпириднн, На АЬОз 402° С, газовая фаза, эквимолекулярные количества исходных, ток азота, превращение 13,6 мол. %. Выход 24 мол. % (на превращенный бензонитрил) [845]. См, также [844, 846] АЬОз—СггОз условия те же, превращение 11 мол. %. Выход 19 мол. % (на превращенный бензонитрил) [845]. См. также [847, 844] [c.187]

Хотя описанные выше методы применимы для синтеза разнообразных хинонов, они непригодны для промышленно важных 9,10-антрахинонов и 1,4-нафтохинонов [7]. В Англии антрахинон получают окислением антрацена, выделяемого из каменноугольной смолы, тогда как в США предпочитают синтез из фталевого ангидрида схема (6) [19]. Привлекательный способ синтеза, разработанный фирмой Цианамид, заключается в окислении нафталина в 1,4-нафтохинон с последующим циклоприсоединением к бутадиену и дальнейшим окислением, однако ряд технических проблем до сих пор препятствует его использованию в широких масштабах. Наконец, способ В.А.З.Р. заключается в димеризации стирола в 1-фенил-З-метилиндан с последующим окислением в газовой фазе над пентоксидом ванадия в качестве катализатора. Однако после резкого возрастания стоимости стирола этот путь [см. схему (6)] стал неэкономичным. В лабораторных условиях удобнее всего исходить из фталевого ангидрида [19], хотя применяемые жесткие условия могут иногда приводить к образованию смесей изомерных антрахинонов [20]. [c.837]

Прозен, Мерен и Россини [5] определили теплоту изомеризации 1,3-бутадиена в 1,2-бутадиен в газовой фазе. Найденная ими теплота изомеризации при 298,1б°к разна +12780 160 кал1моль. Считая для 1,3-бутадиена /1Я298Л6 =267 0 230 кал моль, Прозен, Мерон и Россини [5] вычисляют для паров 1, 2-бутадиена [c.462]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Процессы дегидрирования, как ясно из высказанных выше соображений, нужно проводить при относительно высокой температуре, которая для разных технологических процессов меняется от 200 до 600—650 °С. Она зависит от типа исходного вещества и во многом определяется термодинамическими особенностями реакции. Так, дегидрирование спиртов и аминов, которые более склонны к этой реакции, проводят при 200— 400 °С, в то время как при получении олефинов, диенов и арило-лефинов требуется температура 500—650 °С. Это предопределяет осуществление всех процессов дегидрирования в газовой фазе. При дегидрировании ввиду отщепления водорода всегда происходит увеличение объема газов, и, следовательно, повышению степени конверсии благоприятствует низкое давление. По этой причине для процессов дегидрирования выбирают давление, близкое к атмосферному, а в некоторых случаях осуществляют процесс в вакууме. Так, при 595°С равновесная степень конверсии этилбеизола в стирол при жО,1 МПа составляет 40%, а при 0,01 МПа уже 80%. Типичная кривая, иллюстрирующая влияние давления, приведена на рис, 134 для дегидрирования -бутена в бутадиен-1,3. При отщеплении более чем одной молекулы водорода изображенная зависимость проявляется еще резче. [c.446]

Первые работы по изучению геометрии органических соединений электронографическим методом принадлежат Вирлю (1930 г. и сл.), первым объектом были цис- и транс-формы дихлорэтилена, а цель работы — проверка выводов химиков о различии в геометрии этих форм. Следующим объектом Вирль избрал парафиновые углеводороды и подтвердил существование в них тетраэдрических углов, между связями СС и, следовательно, зигзагообразное строение их молекул. Им также были изучены, кроме I4, другие соединения с одним атомом углерода в молекуле, а также этан, этилен, ацетилен и их производные, циклопропан, аллен, бутадиен, диацетилен, цикло-пентан и циклогексан, бензол. Благодаря относительно простой технике электронографический метод стал широко применяться с 30-х годов для определения геометрических параметров органических. соединений в газовой фазе. Броквею, который сам много сделал в этой области как акспериментатор, принадлежит первая сводка полученных результатов [87]. [c.249]

Процесс радиационной модификации поверхности обычно осуществляется облучением материала или изделия в контакте с прививаемым мономером или олигомером. Применительно к резинам этот вид модификации разработан мало. Описан способ повышения озоностойкости резин на основе СКИ-3 путем поверхностной прививки винилхлорида [80] имеются сведения о прививке метилметакрилата и винилацетата из газовой фазы к бу-тилкаучуку и винилхлорида к бутадиен-нитрильным каучукам [81]. Разработан процесс газофазной привитой полимеризации на поверхности тканей и волокон с целью повышения их адгезии к резинам. В текстильной промышленности этот процесс применяется для радиационной модификации поверхности синтетических волокон с целью улучшения прокрашиваемости, несминае-мости, водоотталкивающих свойств и т. д. [82, 83], причем в США и Японии он реализован в полупромышленном масштабе [84]. [c.220]

Каучуки этого типа получают методом полимеризащ1и бутадиена как в жидкой, так и в газовой фазе [1—3]. При этом соот-сетственно жидкий или газообразный бутадиен превращается в каучук в присутствии металлического натрия или других щелочных металлов. С коррозионной точки зрения, бутадиен, и щелочной катализатор являются инертными по отношению к углеродистым сталям,, из которых изготовлена вся полимеризационная аппаратура., [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология