Меркаптаны идентификация

ИДЕНТИФИКАЦИЯ МЕРКАПТАНОВ В ВИДЕ ПРОИЗВОДНЫХ ДИНИТРОХЛОРБЕНЗОЛА [c.331]

Для идентификации меркаптанов могут служить 2,4-динитро- фениловые тиоэфиры, получающиеся при действии 2,4-динитрохлорбензола по описанному ниже способу [c.148]

Для идентификации меркаптанов пригодны также сульфоны, образующиеся при окислении таких тиоэфиров (стр. 169, 169). [c.148]

В работах Американского нефтяного института [27, 28] имеются данные об идентификации меркаптанов во фракции,, выкипающей до 150°С (табл. 3). [c.12]

Идентификация проводилась без предварительного отделения сераорганических соединеиий от углеводородов жидкофазной хроматографией и экстракцией с учетом того, что были применены высокоселективные жидкие фазы по отношению к сераорганическим соединениям и углеводородам, с близкими температурами кипения. Все исследования проводились на хроматографе Цвет с использованием ионизационно-пламенного детектора и детектора по теплопроводности. Количественное определение общей сульфидной и общей меркаптанной серы проводилось полярографическим методом. Таблиц 2, Библиографий 7. [c.621]

В табл. 4 приведена температура плавления некоторых производных, используемых для идентификации меркаптанов. [c.45]

Сульфиды в нефти присутствуют в качестве компонентов очень сложных смесей, состоящих главным образом из метановых, нафтеновых, ароматических углеводородов и сернистых соединений. Последние могут быть представлены сульфидами, тиофенами, меркаптанами и дисульфидами. Это делает задачу идентификации сульфидов чрезвычайно трудной. [c.3]

Для выделения сульфидов из подобных экстрактов и из н( фтя-ных дистиллатов в качестве комплексообразователя применяют также ацетат двухвалентной ртути [84]. Зависимость полноты извлечения индивидуальных сульфидов от условий реакции и от строения сульфидов с помощью этого реагента подробно рассмотрена в главе П1. Авторы работ [85] приходят к выводу, что этот метод не является универсальным для извлечения сернистых соединений из нефтяных фракций и может быть рекомендован только для очистки и идентификации индивидуальных меркаптанов и сульфидов и для отделения последних от углеводородов. Действительно, Оболенцев и Айвазов [86] показали, что водный раствор ацетата ртути удовлетворительно извлекает сернистые соединения только из головных фракций топлива, выкипающего в пределах 205—340° С из фракции этого топлива с т. кип. 255—260° извлекается 44% сернистых соединений, а из фракций с т. кип. 290—295° — только 0,8%. [c.15]

Естественно, что нечеткое разделение меркаптанов на деактивированных колонках (особенно при наличии в смеси других сернистых соединений и углеводородов или при использовании ПИД вместо ПФД) может послужить не только причиной искажения результатов количественного определения этих токсичных одорантов, но и привести к ошибкам в идентификации пиков меркаптанов на фоне других серусодержащих ЛОС или углеводородов и их производных. [c.27]

Хемосорбционное концентрирование меркаптанов используют значительно реже, чем вымораживание или сорбцию примесей этих токсичных одорантов с отвратительным запахом (см. табл. П1.11). Однако, хемосорбция (табл. П1.12—П1.14) не менее эффективна, обладает очень высокой селективностью и дает возможность достичь С на уровне пикограммов. Существенно и то, что при хемосорбционном улавливании сернистых ЛОС влажность воздуха практически не влияет на результаты измерений, в то время как во всех других случаях это является серьезной проблемой [17]. Кроме того, селективность хемосорбции делает надежность идентификации сернистых веществ очень высокой. [c.127]

Идентификацию этого компонента осуществляют путем сравнения его приведенного времени удерживания с приведенными временами удерживания отдельных членов соответствующего гомологического ряда. Такое сравнение удобнее всего осуществлять графически. Для этого строят график зависимости пС для всех членов гомологических рядов, которые были идентифицированы с помощью реагентов (см. табл. Г/.З — 1У.9). По этим графикам проводят идентификацию отдельных разделенных компонентов смеси ЛОС по значениям их удерживаемых объемов. Такая процедура показана на рис. IV. 10, причем с помощью приведенных на этом рисунке графиков спирт удалось идентифицировать как этанол, альдегид — как пентаналь, кетон — как гексанон-2, эфир — как бутиловый эфир уксусной кислоты, а меркаптан — как пентантиол. [c.183]

Фотоионизационный детектор (см. гл. VEI) более чувствителен к сернистым соединениям, чем ПФД, но не является селективным по отношению к ним. Поэтому при использовании ФИД для идентификации низших меркаптанов С —С4 (целевые компоненты) был использован один из приемов РСК. Воздух пропускали сначала через форколонку, установленную перед концентратором с ПДФ-1. Форколонка представляет собой стеклянную трубку (4 см X 5 мм), заполненную смесью (1 1) порошкообразного ацетата свинца или ртути с полихромом-1 [43, 52]. [c.531]

Меркаптиды свинца и меди обычно окрашены в желтый цвет и применяются для идентификации меркаптанов по температуре плавления или при помощи аналитического определения металла. [c.10]

Выяснилось, что температура катализатора в диапазоне 140— 250° С не является критической и не влияет на значения коэффициентов разделения при быстром прохождении пробы через 25 10 г катализатора. При анализе альдегидов, меркаптанов и галогенсодержащих соединений наблюдался некоторый гидрогенолиз этих соединений до углеводородов. По всей видимости, в этих случаях невозможно получать количественные результаты, но идентификацию можно проводить, так как для нее достаточны и качественные результаты. В анализах соединений других типов при этих условиях происходило полное насыщение кратных связей и в то же время сохранялись функциональные группы. [c.131]

До настоящего времени из керосино-газойлевых нефтяных фракций удалось выделить и идентифицировать относительно небольшое количество меркаптанов, главным образом алифатических. В работах Американского нефтяного института [33, 40] сообщаются данные об идентификации меркаптанов во фракции, В ,[1шпающей до 150° С (табл. 16). [c.28]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Этот метод удобен для идентификации меркаптанов еще и потому, что производные динитрохлорбензола в свою очередь при окислении перманганатом легко образуют сульфопы [c.332]

Перспективным источником полз ения высококипящих сероорганических соединений является кубовый остаток - неутилизи-руемый отход производства третичного додецилмеркантана (ТДМ) ОЛ АО Салаватнефтеоргсинтез . Компонентный состав установлен функциональным анализом соединений серы и хрома-томасс-спектрометрией, включающей мониторинг заданных ионов , что позволяет увеличить на 2-3 порядка порог обнаружения при идентификации сложных высокомолекулярных смесей. Кубовый остаток со средней молекулярной массой 330 содержит серы общей - 9.1% мае., в том числе меркаптанов - 28 дисульфидов - 18.2 сульфидов - 28% отн. [c.143]

Получение сиинцовых и ртутных солей меркаптанов. Раствор 6 капель меркаптана в 2 си спирта нагревают с избытком 20%-ного раствора уксуснокислого свинца или 10%-ного раствора цианистой ртути. По охлаждении осадок меркаптида отфильтровывают и. высушивают на тористой тарелке. Ртутные солк лучше всего очищать перекристаллизацией кз опирта. Этог способ рекомендуется для идентификации небольших количеств меркаптанов [c.148]

Масс-спектры 30 тиоэфиров с формулой Н — 8 — К были рассмотрены Леви и Сталем 1237]. Направления распада этих соединений сходны с направлениями распада эфиров, однако пик молекулярных ионов гораздо интенсивнее, и это вместе с большим изотопным пиком 8 облегчает идентификацию, так как всегда очень легко получить молекулярную формулу. Так, например, в масс-спектре (н-С7Н15)28 интенсивность пика молекулярных ионов составляет 20% максимальной. Тиоэфиры можно отличить от изомерных меркаптанов по отсутствию пиков ионов М — 33) или (М — 34). Распад Р-связи по отношению к атому серы в большей алкильной цепи приводит к образованию ионов (КЗСНг), а разрыв а-связи приводит к образованию ионов (Я ). Разрыв двух связей, находящихся в а- и Р-положениях по обе стороны от атома серы, сопровождающийся миграцией одного атома водорода, приводит к образованию ионов [c.426]

Взаимодействие 2,4-динитрофтор- и 2,4-динитрохлорбензола с аминами, спиртами и меркаптанами может быть применено для идентификации этих соединений. Особенно большое значение это имеет для определения концевых аминокислот в пептидах. Для этого аминогруппу пептида арили-руют 2,4-динитрофторбензолом и гидролизуют. Концевая аминокислота в виде 2,4-динитрофенильного производного (ДНФ-производное) может быть легко отделена от других аминокислот и идентифицирована [c.326]

Недавно было показано преимущество повышения температуры по программе при хроматографии газов для улучшения разделения смеси летучих веществ, кипящих в широком интервале температур [4, 7]. Этот метод был изучен для разделения членов гомологических рядов алифатических меркаптанов и сульфидов. Химические методы разделения и идентификации этих веществ весьма трудны из-за близости их химических свойств [9]. Предыдущие сообщения ио газо-хроматографическому ра-эделению этих летучих сернистых соединений относятся лишь к небольшому числу низкомо.лекулярных членов этого ряда [1, 11, 12]. [c.258]

Обзор работ по идентификации сернистых соединений в сырых нефтях дали недавно в работе Болл, Ролл, Вэддингтон и Смит [43] они приводят список сернистых соединений, выделенных из нефти авторами более ранних исследований, и кроме того дают несколько новых соединений, недавно выделенных из сырой нефти Вассона, Техаса при работах по проблеме 48 АНИ. Бирч и Норрис [44] выделили значительное число сернистых соединений типа меркаптанов из сырой нефти Ирана. [c.271]

Сернистые соединения, присутствующие в сырых нефтях, включают следующие типы соединений алкил меркаптаны, сульфиды с открытой цепью и циклические сульфиды. Были идентифицированы меркаптаны и сульфиды как с прямой, так и с разветвленной цепью. Среди циклических сульфидов были установлены как сульфиды с пятичленным, так и с шестичленным гетероциклом. Недавно появилось сообщение о выделении и идентификации циклического меркаптана — циклогексилмеркаптана [45]. При исследовании сернистых соединений фракций нафты из сырой нефти Вассона, Техаса по проблеме исследования 48 АНИ было обнар жено присутствие значительных количеств только трех возможных типов сернистых соединений, кипящих нормально в пределах от 6 до 86° С. Идентифицированные, таким образом, соединения включали б меркаптанов и три сульфида метил-меркаптан, этил-меркаптан, н-пропил-меркаптан, изопропилмеркаптан, вторичный бутил-меркаптан, третичный бутил-меркаптан, диметилсульфид, метилэтилсульфид и метилизопропил-сульфид. [c.271]

Необходимо иметь в виду, что точки плавления производных могут быть сближены между собой. Поэтому в отдельных случаях приходится окислять полученные сульфиды в сульфоны для получения более надежных данных (так, при действии 2,4-динитрохлорбензола на о- и п-тиокрезол получаются соответствующие сульфиды с т. пл. 101 и 103°, а сульфоны, полученные из сульфидов, плавятся соответственно при 155 и 190°). Джонсон, Шеннан и Рид [408] считают 2,4-динитрохлорбензол наиболее подходящим реактивом для идентификации меркаптанов. [c.45]

На рис. Г/.6 Приведена хроматограмма модельной смеси низших меркаптанов, полученная в процессе разработки методики определения этих токсичных одорантов в атмосферном воздухе. Метил-, этил-, н-пропил- и н-бу-тилмеркаптаны были идентифицированы на выходе из хроматографа по реакции с ацетатом свинца (см. выше) в сочетании с использованием характеристик удерживания меркаптанов. Надежность такой идентификации (при анализе смесей известного состава) очень велика. [c.177]

Хорошей селективностью по отношению к альдегидам обладает уже упоминавшаяся выше FFAP [47, 59]. Для аналогичной цели можно использовать и фазы, применяемые в ВЭЖХ. Так, для идентификации и определения ЛОС методом твердофазной экстракции оказался эффективным привитый на силикагеле ацетат фенилртути, а также аналогичные фазы на основе фенил-мышьяковой и фенилборной кислот [87]. Первый из этих реагентов образует устойчивые соединения с любым ЛОС, содержащим свободные тиольные группы, и может быть использован для надежной идентификации меркаптанов в сложных смесях органических соединений. Фенилмышьяковая кислота энергично взаимодействует с дитиолами с образованием циклических соединений, что дает возможность отделить дитиолы от монотиолов. Фенилборная кислота является хорошим реагентом для вычитания ЛОС, имеющих несколько функциональных групп. [c.222]

Одной из особенностей ЭЗД, чувствительность которого к соединениям серы невысока (см. выше), является очень высокая чувствительность к ди- и трисульфидам (табл. VIII. 9). По этой причине ЭЗД можно использовать для идентификации последних соединений в их смесях с углеводородами и другими соединениями серы (сульфидами, меркаптанами и др.). На рис. VIII. 13 показана хроматограмма вымоченных головок чеснока, полученная с использованием комбинации детекторов ПИД/ЭЗД. Для каждого пика хроматограммы в табл. VIII.9 приведены значения отношения сигнала ЭЗД к сигналу ПИД. По этим данным и временам удерживания можно надежно идентифицировать большинство компонентов чесночного экстракта [52]. [c.419]

Рис. VIIL17. Фрагмент хроматограммы, полученной с помощью мультидетекторной системы (см. рис. VIII. 16) с ПИД, ПФД и двумя ФИД и иллюстрирующий возможность идентификации меркаптанов в смеси с другими ЛОС [73]. Хроматограмма получена на капиллярной колонке (3 м х 0,53 мм) с DB-Wax при нагревании колонки от начальной температуры (50°С) со скоростью

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.442 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.1236 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.326 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология