Энергия активации, измерение

Фактически энергия активации, измеренная при испытаниях по времени до разрушения, соответствует сделанным предположениям. [c.213]

Из выражения (У.З) следует, что изменение интенсивности свечения с температурой определяется температурной зависимостью константы А о и квантового выхода хемилюминесценции т]. Так как величина г] мало меняется с температурой, можно ожидать, что измеряемая энергия активации свечения будет близка к энергии активации распада инициатора. Это предположение подтверждается данными табл. 10, из которых видно, что энергии активации, измеренные химическими и хемилюминесцентным методами, оказываются [c.96]

Измерения перенапряжения водорода на ртути в области малых токов [47—50], проведенные в концентрированных растворах специфически адсорбирующихся анионов, в присутствии которых Г] уменьщается, показали, что в узкой области i] (Ati O, 1 В) коэффициент а изменяется от 0,5 до 1,0 (рис. 6.6). При изменении а ток перестает зависеть от состава раствора. Энергия активации, измеренная в области а=1,0, при постоянном перенапряжении, составляет 1,00+0,04 эВ. Независимость т] от состава раствора и, в частности, от концентрации ионов водорода дала основание предположить, что обнаруженное изменение а обусловлено переходом от нормального разряда к безбарьерному (см. также [51]). Критика результатов [47—50] в ряде работ (см. обзор [52]) основана на том, что изменения кривых rj(/) могут быть связаны с изменением поверхностного избытка адсорбированных анионов галогенов с изменениями потенциала и температуры. Например, по данным [53], энергия активации нормального разряда НзО+ на ртути уменьщается от 0,91 до 0,48 эВ при переходе от 1 М к 7,5 Ai раствору НС1, а ток обмена зависит от перенапряжения [c.214]

Энергии активации, измеренные для области активированной адсорбции, оказываются во многих случаях того же порядка, что и энергии активации реакции свободного радикала с молекулой. Это позволяет предполагать, что процесс активированной адсорбции сходен с реакцией между атомом и молекулой в газовой фазе, так как на поверхности адсорбента всегда существуют ненасыщенные валентности. Возможно, что активированная адсорбция связана с растяжением молекул на поверхности адсорбента, вызывающим иногда диссоциацию молекул на атомы. [c.398]

Влияние температуры на скорость полимеризации показано на рис. 2. С понижением температуры скорость полимеризации падает. Обш,ая энергия активации, измеренная в интервале [c.324]

При чтении предыдущих разделов у читателя может создаться представление, что химические реакции происходят в том случае, если столкнувшиеся молекулы ориентированы должным образом и обладают энергией активации, достаточной для разрыва связи. Полученные части молекулы могут отделиться друг от друга и затем соединиться с другими осколками с образованием конечных продуктов. В этом случае энергия активации должна соответствовать энергии диссоциации разрывающейся связи. В табл. 9 сопоставлены значения энергий диссоциации связи и энергии активации некоторых реакций (данные приведены для суммарных реакций). Даже поверхностное знакомство с таблицей показывает, что между энергией диссоциации связи и энергией активации, измеренной экспериментально, нет общей зависимости. В большинстве случаев энергия активации немного меньше, чем энергия диссоциации наиболее [c.80]

Энергии активации. Измеренные значения энергии активации релаксационных переходов могут быть сопоставлены с размерами областей. [c.224]

ПО величине. Спрашивается, почему это так происходит Причина состоит в том, что энергии активации, измеренные этим способом, при постоянном давлении пленки в различных случаях всегда приблизительно на 5000 кал моль больше для реакций в плотноупакованных пленках, чем в более расширенных пленках, [c.264]

На рис. 5.14 показано, что энергии активации, измеренные па различных образцах, хорошо согласуются с энергией активации, измеренной в опытах, изображенных на рис. 5.13. [c.166]

Как видно из табл. 2, энергию активации, измеренную экспериментально в данных условиях опыта, можно действительно рассчитать с большой точностью, используя теорию абсолютных скоростей реакций, исходя из разумно оцененного числа поверхностных атомов металла, приходящихся на 1 активный центр. Это показывает, что различие в каталитической активности платины и палладия в реакции гидрирования бензола при 100 С и рна = 5,6 атм в основном обусловлено величинами Ед, т. е. энергией активации. [c.327]

Заметим, что уравнение (У.14) позволяет предсказать температурную зависимость эффективности инициирования. Так, например, в полипропилене 2, поэтому 8 и должно возрастать с повышением температуры. Энергия активации для 8 должна совпадать с энергией активации вращения спинового зонда. Действительно, эксперимент подтверждает это предсказание энергии активации, измеренные независимо для 8 и для вращения спинового зонда в полипропилене, довольно близки (табл. У.4). [c.166]

Энергетика вращательной диффузии складывается из двух составляющих энергии образования дырки, т. е. флуктуации свободного объема, и кинетической энергии частицы, достаточной для преодоления активационного барьера вращения в дырке. Энергия активации измеренная при постоянном давлении, содержит оба эти вклада энергия активации Е , измеренная при постоянном объеме, не содержит первой составляющей и является истинным энергетическим барьером вращения. [c.221]

Было найдено, что величины энергии активации, измеренные для рекомбинаций радикалов 2 СРз, 2СС1з , 2 N02 и ЫО + СНз, равны нулю. [c.295]

Аналитические определения удобно проводить, если продукты реакции в исследуемых условиях нелетучи. В этих условиях образующиеся продукты не накладываются на зоны реагирующих соединений, что упрощает измерение кинетических величин. Впервые этот метод был использован в работах Гнль-Ава и сотр. [14]. В дальнейшем этот метод был развит для определения порядка реакции по второму нелетучему компоненту и для определения константы скорости бимолекулярной реакции [11]. Значения энергии активации, измеренные ранее нехроматографнческим методом для бутадиена и изопрена, практически совпадают с значениями, полученными газохроматографнческим методом. [c.65]

ЧТО энергия активации может быть вычислена из температурного коэффициента скорости. Вследствие того, что атот тип адсорбции характеризуется эиергие активации, Тейлор назвал его активированной адсорбцией. До последнего времени в литературе могкно встретить возражения против представления об активированной адсорбции. Некоторые авторы предпочитают приписывать энергии активации, вычисляемые из измерений скорости адсорбции, процессам растворения, диф )узии, миграции или реакции на поверхности, а не самому процессу хемосорбции. Несмотря на эти возражения, представление об акте вир о а иной адсорбции является вполне рациональным. На поверхности адсорбента существуют ненасыщенные силы валентности, и поэтому процесс хемосорбции имеет некоторое сходство с реакцией между атомом (или свободным радикалом) и молекулой в газовой фазе. По-ляни и его сотрудники [ . 1 ] экспериментально установили, что подобные реакции часто, хотя и ие всегда, требуют энергии активации теоретически этот вопрос был рассмотрен Эйрингом и Поляни [ ]. Энергии активации, измеренные для процессов адсорбции, оказываются величинами того же порядка, как и энергии активации для реакций между свободными радикалами и молекулами. [c.23]

Эйс [А35] нашел, что только один из тиосульфатных атомов серы принимает участие в реакции обмена тиосульфат-сульфит и что в пределах концентраций для каждого реагирующего вещества от 0,02 до 0,2 AI и в пределах pH от 5 до 14 скорость выражается уравнением реакции второго порядка R = ft(Ss07 )(S07 ). Эксперимептально найденное значение энергии активации, измеренное в пределах температур от 60 до 1О0 С, равно 14,5 0,3 к/сал-лоль . [c.297]

Энергия активации, измеренная в наших опытах по определению коэффициента диффузии брома в кристаллах AgBr, содержащих стехиометрический избыток брома, невелика ( 12000 кал/моль) по сравнению с энергией активации процесса диффузии ионов брома в чистом AgBr, составляющей около 27000 кал/моль. [c.82]

Очень часто для одного и того же вещества, но в различных интервалах температур можно наблюдать оба типа адсорбции. При низких температурах наблюдается физическая адсорбция, при высоких температурах — активированная. Оба эти процесса обычно разделены промежуточной областью, которая характеризуется увеличением количества адсорбированного вещества с повышением температуры. Так, платина при 20°С адсорбирует приблизительно в 10 раз больше кислорода, чем при — 175 °С. Адсорбция водорода на меди понижается при температурах от 70 до 100 °К, а затем с повышением температуры растет и достигает максимума при 450°К, после чего снова падает. На рис. ХИ, 10 показана адсорбция водорода на марганец-хромокисны х катализаторах. Энергии активации, измеренные в области активированной адсорбции. [c.291]

В работе [17] авторы предлагают способ, пользуясь которым можно найти истинную энергию активации. Для ПОМ она оказалась равной 26 ккал/молъ. Разложение диацетата ПОМ протекает в кинетической области (рис. 36), и энергия активации, измеренная непосредственно, равна 32 ккал/моль. [c.108]

С. Как сообщает автор, первое нагревание давало аномально низкое значение проводимости, обусловленное адсорбированной водой, после чего при последующих нагреве и охлаждении получались весьма стабильные кривые зависимости log R, от 1/Г. Заметного отклонения от закона Ома не наблюдалось. Практически во всех случаях ток достигал устойчивого значения примерно за 1 мин, что характерно для электронной, а не ионной проводимости. Для изучения влияния примесей с точки зрения ионной проводимости к белку добавлялся 1% Na l. При этом кривые зависимости log R от 1/Г при нагревании и охлаждении заметно отличались одна от другой. Эли исследовал самые разнообразные белки, а также синтетические полипептиды. Его результаты сводятся к следующему проводимость сухих белков очень низка их удельное сопротивление при комнатных температурах больше 10 ом. Энергия активации, измеренная по температурной зависимости, находится в пределах 2—2,5 эв, причем максимальная ошибка в ее определении не превышала 0,5 эв. [c.297]