Энергия активации единицы измерения

Величина Еа называется энергией активации реакции. Единица измерения энергии активации Дж/моль. Это следует из того, что размерности величины Еа и произведения ЯТ должны совпадать, так как их отношение стоит в показателе и должно быть безразмерной величиной. [c.403]

Возможность проведения измерений с разными скоростями повышения температуры позволяет фиксировать максимумы, относящиеся к одному и тому же процессу при разных температурах, а также рассчитывать условную энергию активации, позволяющую получать информацию об условиях подвижности кинетических единиц. [c.253]

Энергия активации Еа имеет размерность энергия/моль и измеряется в единицах Дж/моль, но используются и другие единицы измерения энергии. Размерность А совпадает с размерностью константы скорости. [c.723]

В графе Период полуобмена и другие кинетические данные иногда приводятся значения констант скоростей реакции первого к (с ) и второго к" (л моль с" ) порядков, а также энергии активации (кДж/моль). Единицы измерения, отличные от указанных, приведены при соответствующих значениях констант. [c.453]

Величины энергии активации течения простых жидкостей выражаются в кДж/моль. Такая же единица измерения используется я для полимеров. В случае высокомолекулярных соединений значение Е надлежит относить к молю сегментов. Энергии активации течения некоторых полимеров по числовым значениям могут быть [c.136]

В этом методе для расчетов вместо констант скорости можно использовать также величины скорости реакций, взятые в произвольных единицах, так как наклон кривых не зависит от способа выражения скорости реакции. Однако если это верно для простейших случаев химического взаимодействия, то для получаемых результатов измерения энергии активации (кажущейся энергии активации) при ферментативных процессах задача оказывается более сложной. [c.232]

Как показывает температурный коэфициент, энергия активации вязкого течения серы выше 250° С больше, чем энергия активации при температурах ниже 160° С. Однако получаемые величины зависят от того, производятся ли измерения при нагревании или при охлаждении. Во всяком случае сравнительно высокая энергия активации указывает на то, что единица течения при высоких температурах больше, чем при низких. Такой единицей может являться или большое кольцо или цепь. Повидимому, из этих двух возможностей последняя является более правдоподобной. Вероятно, при повышении температуры жидкости некоторые из связей между атомами серы разрываются, и часть величины кажущейся энергии активации течения обязана именно этому фактору. Однако при охлаждении постепенно начинается процесс рекомбинации, и потому энергия активации, найденная при этих условиях, ближе к истинной величине энергии активации течения. [c.481]

Фактор 2-101 хорошо согласуется со значением, предсказанным теорией для 2 из уравнения Аррениуса [причем Р равен единице см. уравнение (14)]. В мономолекулярной эндотермической реакции, какой является рассмотренная выше реакция, энергия активации = 77,5 ккал моль не может быть меньше энергии диссоциации связи С —Н действительно она равна последней, как было установлено в результате измерений, проведенных другими методами. [c.184]

Общая кинетика реакции определяется во многих случаях скоростями диффузии реагента. Это может быть установлено нутем измерения температурной зависимости реакции. Если энергия активации равна нескольким килокалориям на моль, ход реакции обусловлен диффузионными процессами, поскольку энергия активации большинства химических реакпий составляет не единицы, а десятки килокалорий на моль. [c.39]

Еще хуже обстоит дело при расчете кинетики крекинга. Глава VII может служить рекордом по числу допущенных ошибок. К уже разобранным одним из нас ранее ошибкам [2] добавим, что при расчете константы скорости автор в уравнение (37) подставляет скорость молекул, выраженную в м/сек, тогда как остальные величины берет в других единицах это пренебрежение к единицам измерения вносит грубую ошибку, что, наряду с прочими более принципиальными погрешностями, заставляет удивляться, как автору все же удалось получить положительную величину для энергии активации. [c.408]

Как сообщалось [8], результаты адсорбции водорода на пленках из N1 — Си-сплавов и на гранулированных порошках сплавов очень сходны. Аналогичен характер зависимости удельной активности и адсорбции водорода от состава. Следовательно, гидрогенизация бензола сходна с хемосорбцией водорода на поверхностных атомах N1. При исследовании адсорбции водорода и гидрогенизации бензола на гранулах из порошков [14] найдено близкое, но не совсем полное соответствие (степень превращения на единицу поверхности оказалась для одного N1 не больше, чем для сплавов). Любарский и др. [15] нашли постоянное уменьшение удельной активности при понижении содержания N1 со 100 до 20 ат.% и нулевую активность при более высоком содержании Си. В других исследованиях [5, 10] обнаружен максимум в а кривой зависимости удельной активности от состава катализатора, однако энергия активации процесса оставалась постоянной при изменении содержания N1 от 90 до 30 ат.%. При повторении нашей прежней работы с использованием новой методики приготовления образцов и улучшенной системы микрокаталитического реактора нами получены данные, лучше согласующиеся с результатами подобных измерений на пленках из N1 — Си-сплавов [8] (рис. 3 и 4). Основное различие на кривых зависимости удельной активности от состава при таком сопоставлении заключается в относи- [c.287]

Стерический фактор Р зависит от природы реакции и может изменяться в пределах от 1 до 10 для некоторых ионных реакций, протекающих в растворах, стерический фактор может быть больше единицы. Согласно теории соударений, стерический фактор учитывает вероятность того, что при столкновении частицы будут обладать необходимой для протекания реакции пространственной ориентацией. Отсюда произошло и название этого множителя. Однако теория соударения не позволяет рассчитать предэкспоненциальный множитель и стерический фактор. Предэкспоненциальный множитель может быть определен лишь экспериментально в результате измерения констант скорости при нескольких температурах. Вычислив энергию активации, можно по значению k при некоторой температуре рассчитать Р. [c.341]

Замещение в соединении одного изотопа другим до некоторой степени изменяет свойства этого соединения. Меняются скорости химических реакций. На энергию активации реакции это замещение влияет таким образом, что образцы, содержапще более тяжелый изотоп, обычно реагируют более медленно. Также и константы равновесия обменных реакций отличаются от единицы. Их вычисляют с помощью статистической механики, если, конечно, известны основные частоты колебаний реагирующих веществ. Если колебательные частоты пе известны из спектроскопических измерений, то их вычисляют, предположив, что силовые постоянные при изотопном обмене не изменяются. Константа равновесия реакции [c.715]

Величина Е в уравнениях (VIII-32) — (VIH-38) —это энергия активации, т. е. избыточное количество энергии по сравнению со средним уровнем энергии исходных веществ, необходимое для их участия в химической реакции. Энергия активации выражается в кал/моль, что следует из единицы измерения универсальной газовой постоянной (кал К моль- ). [c.215]

Уравнения реакций приведены во второй графе таблицы. В третью графу помещены сведения о составе (в массовых единицах) и фазовом состоянии катализатора. Давление Р, при котором изучалась кинетика процесса, указано в четвертой графе. Интервалы температур и уравнения кинетики, для которых справедливы представленные в таблице значения натурального логарифма предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса Ао и энергии активации даны, соответственно, в пятой и щестой графах. В седьмой графе приведены единицы измерения констант скорости реакции к либо (при отсутствии величины 1п 0 для данной реакции) значения к при определенной температуре Т (в исследованном интервале). [c.445]

Как видно из табл. 36, несмотря на изменение теапературы на 71° С, различия в константах г невелики и в ряде случаев лишь немного превосходят точность измерений. Разность энергий активаций Е а — Еаъ равна 0,5—1 ккал/молъ, отношение предэкспонентов близко к единице. [c.208]

Кислород на раскаленном вольфраме образует атомный кислород но реакнии первого порядка с малой энергией активации масс-снектро-метрические измерения величины Р согласуются с ранними данными Лэнгмюра. Согласно новым результатам Стоуна, происходит изменение порядка реакции, значение которого приближается к 2 при очень низких давлениях и высоких температурах. Эти результаты отличаются от данных по поведению кис,торода на платине. Простое объяснение заключается в том, что в присутствии газообразного кислорода поверхность вольфрама обычно почти вся покрыта кислородом, что подтверждается данными по термоионной эмиссии. Молекулы кислорода, ударяясь о поверхность, могут реагировать с двумя адсорбированными атомами, давая 0з и О, которые испаряются. При очень низких давлениях и высоких температурах покрытие поверхности вольфрама атомным кислородом начинает зависеть от давления кислорода тогда реакция, дающая 0з 1 О, имеет порядок, превышающий единицу. При чрезвычайно высоких температурах может происходить прямое испаренне атомного кислорода с новерхности. [c.552]

Более специфичной является хемосорбция с величинами энергии адсорбции, близкими к энергии образования соответствующих соединений. Обычнс хемосорбция является неравновесной в том смысле, что десорбция требует термической активации следовательно, хе-мосорбционные слои могу быть стабильны даже при вы сокой температуре и исчезаю ще низком давлении. С друго стороны, адсорбционная ста дия, по меньшей мере на чи стых поверхностях, протекае быстро, с нулевой или низко энергией активации [52, 53] даже в том случае, когда про исходит диссоциация молекул Это удалось показать методол измерений коэффициента при липания N2 на вольфраме [54] (рис. 12), который при неболь ших покрытиях поверхности составляет значительную доли единицы, так что многие сталкивающиеся с поверхностью моле кулы адсорбируются. Уменьшение коэффициента прилипания п( мере заполнения поверхности означает, по-видимому, что дл ударяющихся молекул характерна повышенная вероятность йена рения в течение длительного поиска подходящего места для уста новления хемосорбционной связи. Это приводит также к измене нию коэффициента прилипания с температурой, из которого можнс рассчитать энергию активации, что и было сделано Беккером [54] получившим величины 0,1 и 5 ккал моль соответственно для энер ГИИ активации при слабом и сильном покрытии поверхности. [c.124]

На рис. 3.15 приведен типичный для эластомеров релаксационный спектр наполненного 20% (об.) активного технического углерода вулканизата СКМС-10 при 20 °С. Максимумы на спектре связаны с различными релаксационными процессами, каждому из которых соответствует наиболее вероятное значение времени релаксации Т и определенный тип кинетических единиц. Согласно формуле (3.58), каждое характеризуется энергией активации иI и предэкспоненциальным коэффициентом В , значение которого зависит от объема соответствующей кинетической единицы V по формуле (3.59). В отдельных случаях объем кинетической единицы и соответствующий коэффициент В известны. Например, для сегментов эластомеров В == = 5-10 с и и = 10 см . Поэтому, зная т и В для а-процесса, можно рассчитать по формуле (3.58) энергию активации, которая в этом случае сильно зависит от температуры (см. гл. 4). Для других процессов релаксации В и И1 определяются по наклону линейной зависимости lg Тг от 1Т, если эта зависимость во всем доступном измерению интервале температур практически линейна (для [c.91]

При определенных соотношениях мевду вероятностями отдельных стадий в этом случае возможны отклонения зависимостей Ink и lnf j (r ) от прямолинейной. На экспериментальных зависимостях, однако, в пределах погрешности таких отклонений не наблюдается. Энергия активации 52 2 кДж/моль очень близка к измеренной в идентичных условиях полной энергии двух водородных связей 50 кДж/моль [14] для энергии активации обратной реакции получается значение I кДж/моль. Это, казалось бы, свидетельствует в пользу синхронного механизма диссоциации. Однако вполне разумно ожвдать, что в газовой фазе вероятность циклизации открытого димера в единицу времени (равная частоте внутреннего вращения вокруг водородной связи) будет значительно выше вероятности разрыва этой связи kg, связанного с преодолением некоторого энергетического барьера. Тогда и в случае последовательного механизма (3) имеем [c.235]

Как видно из табл. 28, несмотря на изменение температуры на 71 , различия в константах г невелики и в ряде случаев лишь немного превосхо-ят точность измерений. Разно ть энергий активации да — лв равна, 5 — 1 ккал моль, отношение предэкспо ентоз близко к единице. [c.198]

Радиационную полимеризацию Р-пинена исследовали дилатометрически [32]. После короткого индукционного периода наблюдалась линейная зависимость количества образовавшегося полимера от дозы вплоть до 60% превращения, после чего скорость уменьшается. При 25° величина -мономер равна 849 225 при мощности дозы 40 ООО рад мин. Увеличение скорости с температурой соответствует энергии активации 2,8 ккал моль при температурах от —35 до 0° и 1,4 ккал моль в интервале температур от О до 55°. Превращение на единицу дозы почти не зависит от мощности дозы. Из ограниченного числа измерений получено уравнение [c.546]

Оценка данных сополимеризации позволяет пересмотреть причины расположения мономерных единиц в последовательности голова к хвосту нри росте полимера. Очевидно, что такому располон ению благоприятствует резонансная стабилизация получаемых радикалов и стернческие факторы. Для такого мономера, как винилацетат, с небольшой резонансной стабилизацией, величина каждого из факторов может меняться соответственно в 2—5 и 10— 50 раз. Следовательно, можно ожидать, что беспорядочные расположения голова к голове будут встречаться через каждые 20—250 единиц вдоль цепи, причем стерический фактор является более существенным при построении регулярной цепи. Измерения Флори и Лейтнера [94] показали наличие нерегулярностей через каждые 50—100 единиц, что хорошо согласуется с нашей оценкой. Проведенные ими измерения температурного коэффициента показали, что обычно ориентации благоприятствует в 10 раз больший PZ-фактор и на 1300 кал меньшая энергия активации, чем присоединение радикала к стерически закрытому концу винилацетатной двойной связи. При [c.107]

Указанное согласие расчетов с экспериментом, однако, еще не является доказательством правильности модели активации типа сильных столкновений. В пределах погрешности измерений к одним и тем же результатам приводят как малые эффективные сечения с большой передачей энергии при каждом столкновении (столкновения типа сильных), так и гораздо большие эффективные сечения, но с меньшей передачей энергии (диффузионный механизм активации). В [107], например, отличие отношения 0 расч/ о эксп от единицы рассматривается как свидетельство в пользу слабых столкновений, характеризующихся малой передачей энергии. [c.186]

В 1935 г. ученик Бора Макс Дельбрюк в статье, озаглавленной О природе генных мутаций и структуре гена , разъяснил, что именно генетика является той областью биологии, в которой объяснения с позиций физики и химии могут оказаться недостаточными в том смысле, который имел в виду Бор. Дельбрюк указывал, что если в физике все измерения могут быть в принципе сведены к измерению места и времени, основное понятие генетики — различие в признаке — вряд ли может быть осмысленно выражено в абсолютных единицах . Потому, полагал Дельбрюк, можно считать, что генетика автономна и в нее не следует впутывать физико-химические концепции . Дельбрюк охотно принял, что тонкий 1 генетический анализ [плодовой мушки Drosophila привел к (определению размеров гена, которые сравнимы с размерами самых больших пз известных молекул, наделенных специфической структурой. Это привело к тому, что многие исследователи считают гены всего лишь молекулами особого типа, детальная структура которых пока неизвестна . Тем не менее Дельбрюк ясно понимал необходимость учитывать, что в этом случае имеется существенное отличие от химического определения молекулы В химии мы говорим об определенном типе молекул, когда сталкиваемся с веществом, определенным и одинаковым образом реагирующим на химическое возбуждение. В генетике же мы имеем по определению только один отдельный образец генной молекулы , находящейся в химически гетерогенном окружении . Как бы то ни было, главная причина, которая заставляет считать ген молекулой, состоит в том, что ген явно остается стабильным в течение длительного времени, несмотря на внешние воздействия. Эта стабильность, полагал Дельбрюк, может быть объяснена только в том случае, если фиксировано среднее положение и электронное состояние каждого атома, входящего в состав генной молекулы . Лишь тогда, когда какой-нибудь атом этого ансамбля получает энергию, превышающую Э1ьергию активации, необходимую для изменения его положения, могут происходить прерывистые, скачкообразные изменения расположения атомов в этой генной молекуле . Эти изменения, очевидно, должны соответствовать генным мутациям. [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации единицы измерения: [c.193] [c.65] [c.746] [c.209] [c.244] [c.215] [c.164] [c.222] [c.374] [c.70] [c.129] [c.228] [c.520] [c.53] [c.104] [c.223] [c.267] [c.158] [c.35] [c.370] [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология