Гидроксокомплексы смешанные

Лигандами при образовании смешанных гидроксокомплексов могут быть как нейтральные молекулы, так и анионы кислот [10, с. 96]. Если анион принадлежит сильной кислоте, гидролиз и комплексообразование будут конкурирующими процессами. [c.20]

Самым обычным типом конкурирующих реакций комплексообразования являются реакции с участием водородных ионов, которые всегда присутствуют в водном растворе даже без специальной добавки кислоты. Во многих случаях, в которых А является сопряженным основанием слабой кислоты, система В, А, Н содержит две серии комплексов ВА , в которой А выступает в качестве лиганда, и Н А, в которой А выступает в качестве центральной группы, а Н — в качестве лиганда. Полные константы устойчивости обозначаются и соответственно. Сначала предположим, что В не образует гидроксокомплексов и смешанных комплексов ВА Н - или ВА (ОН) . [c.80]

Если Применяется метод титрования Фронеуса, то отсутствие гидролиза удобно контролировать, используя в качестве титрантов два различных буферных раствора. Если используют метод Бьеррума или Кальвина — Вильсона, то следует показать, что функция п а) не зависит от исходного состава раствора. Однако не всегда возможно избежать гидролиза ионов металла например, оказалось, что ионы с высоким зарядом или атомным номером, такие, как цирконий(IV) [16] или таллий (III) [6], по-видимому, в некоторой степени гидролизованы даже в наиболее кислых из исследованных растворов. В других системах может быть необходимо уменьшить концентрацию водородных ионов ниже значения, при котором происходит гидролиз, для того, чтобы получить достаточную концентрацию свободного лиганда. Количественная обработка измерений, выполненных в условиях гидролиза, требует знания соответствующих констант гидролиза. Необходимо следить за тем, чтобы не выпадал осадок образующейся гидроокиси. Иногда наблюдается локальное осаждение при добавлении капли щелочи, а обратный процесс растворения часто происходит медленно. Если исследование выполняют в кислом растворе (рНс 5), эту трудность лучше всего избежать, используя для титрования бикарбонат натрия вместо сильных щелочей [30]. В таких случаях следует показать, что на измерения не влияет длительное продувание азота или водорода через раствор и, следовательно, отсутствует образование карбонатных комплексов. Кроме того, надо избегать образования смешанных гидроксокомплексов или кислых комплексов типа BA (OH)j или BA Hj или вносить поправки на их образование (см. гл. 18). [c.84]

Образование смешанных гидроксокомплексов. При образова- [c.361]

При обсуждении результатов полярографических измерений будет показано, что в разряде на электроде в большинстве случаев участвуют смешанные гидроксокомплексы. [c.107]

Полярографические измерения показали, что в разряде на электроде в большинстве случае участвуют смешанные гидроксокомплексы. [c.277]

Полярографическим методом в водно-этанольных растворах <(50 об.% этанола) определены константы устойчивости соединений А1, Н1 и 2г с ПАР и ПАН-2 ( 1 = 0,1 25°) [285, 461—4631. Цирконий и гафний образуют смешанные гидроксокомплексы с этими реа-тентами, близкие по устойчивости. Обращает внимание факт очень высокой устойчивости соединений с ПАР. [c.38]

При растворении 0а(0Н)з и 1п(0Н)з в щелочах (см. табл. 1.19) образуются тетраэдрические или октаэдрические гидроксокомплексы (галлаты, индаты), например [Ga(0H)4] , [1п(0Н)б] , возможно образование и смешанных гидроксоаквакомплексов, например [Ga(0H)4(H20)2]- и др. [c.171]

Равновесные концентрации гидроксокомплексов висмута в зависимости от pH раствора, рассчитанные с использованием констант гидролиза, практически совпадают. Небольшой сдвиг (АрН = 0,3) в щелочную область, имеющий место в работе [7], по сравнению с распределением гидролизованных форм, приведенным в работе [6], обусловлен, по-видимому, использованием в последней для создания ионной силы раствора нитрата калия, поскольку в присутствии нитрат-ионов висмут образует смешанные гидроксонитратные комплексы. Поэтому в качестве фонового электролита при исследовании процесса гидролиза целесообразно применять перхлораты щелочных металлов. Из приведенных в работе [15] значений равновесных содержаний гидроксокомплексов висмута в зависимости от pH видно, что по сравнению с перхлорат- [c.25]

Весьма эффективно применение коагулянтов с повышенной основностью (ао) — гидроксосульфатов и гидроксохлоридов алюминия. Они представляют собой полимерные гидроксокомплексы и требуют значительно меньшего щелочного резерва. Полезным оказывается также использование смешанных коагулянтов — смеси солей алюминия и железа, а также замутнителей и флокулянтов. Соли железа гидролизуются в. большей мере и являются центрами коагуляции, в результате которой образуются плотные, крупные и достаточно прочные хлопья. Флокулянты способствуют укрупнению частиц, что благоприятствует их ко агуляции, при этом значительно повышается скорость седиментации. В качестве замутнителей применяют мелкодисперсные глины, ил и др. Они играют роль затравки и образуют неустойчивую полидисрерс-ную систему, в которой значительно улучшаются условия гетерокоагуляции. [c.36]

Перхлоратные растворы. В перхлоратных растворах висмут существует в форме гексааквакатиона [В1(Н20)б] и не образует комплексов с перхлорат-ионами. Вследствие этого при исследовании комплексообразования висмута в растворах для поддержания постоянной ионной силы обычно используют перхлораты щелочных металлов, а концентрация ионов водорода для устранения образования гидроксокомплексов должна достичь значений 1 моль/л. При более низкой концентрации ионов водорода в растворе имеет место образование смешанных гидроксоанионных комплексов. [c.33]

Таким образом, гидролиз висмута в водных растворах протекает ступенчато с последовательным образованием гидроксокомплексов состава В1(ОН) " и их полимеризацией. При концентрациях <110 моль/л висмут существует в виде моноядерных форм, и при pH, равном О, около 4 % висмута находится в виде первого гидроксокомплекса В1(ОН) в области pH 4—12 весь висмут находится в форме В (ОН)з, а при pH 14 — в виде анионного гидроксокомплекса В1(0Н)4. В присутствии нитратных и хлоридных лигандов висмут о азует смешанные гидроксоанионные комплексы. При концентрациях более 5-10 моль/л в разбавленных растворах кислот (pH 0,5—5) висмут существует в виде полиядерных гидроксокомплексов, а при концентрации в растворе >0,1 моль/л в области pH 0,5—2 висмут существует в растворе преимущественно в виде шестиядерного оксогидроксокомплекса состава [В1б04(0Н)4] . В относительно кислых растворах с концентрацией > 1 моль/л висмут образует ступенчато комплексы с нитрат-, сульфат-, галогенид-, роданид-ионами и [c.36]

Эти же авторы исследовали Смешанные алюмосиликатные растворы, представляющие для химии и технологии неорганических клеев интерес, так как смешанные алюмосиликатные связки оказались весьма перспективными клеями [28]. В смешанных растворах образуются алюмосиликатные комплексы с оксомости-ками А — О — Si — в димерных гидроксокомплексах А (III) происходит замещение тетраэдра AIO4 на тетраэдр Si04. Повышение температуры усиливает образование смешанных алюмосиликат-ных ионов, но слабо сказывается на соотношении простые — сложные комплексы. [c.23]

В общем случае при неправильно выбранных условиях титриметрического определения в зависимости от условий ЭДТА может образовать не только нормальные комплексонаты МУ" ", но и протонированные комплексы МНч-яУ, гидроксокомплексы МУ(ОН) или даже смешанные комплексы МУХ (X — посторонний лиганд) и двухъядерные комплексы Напомним, что эти побочные процессы [c.343]

НИИ цепи — Ме — О — Ме — или—Ме Ме совершенно естественно ожидать, что два различных металла могут войти в одну цепь полимерного иона оксо- или гидроксокомплекса, особенно если численные значения растворимости гидроокисей мало отличаются. Подобные явления хорошо известны в аналитической химии ниобия и тантала, которые в обычных (не комплексантах) кислотах находятся.в виде различных полимерных гидроксокомплексов. В связи с этими явлениями многие свойства ниобия и тантала в смеси отличаются от их свойств, когда они находятся в отдельности [55]. Например, ниобий -связывает в комплекс перекись водорода, образуя прочное соединение, имеющее характерную полосу поглощения в ультрафиолете и очень медленно реагирующее с перманганатом [75]. Тантал в солянокислых или сернокислых растворах находится в полимерной форме и при небольших концентрациях перекиси водорода почти не образует комплекса в обычных условиях перекисный комплекс образуется лишь из фторотантала, если прибавить к нему Н2О2 и А1С1з. Таким образом, в обычных условиях можно рассчитывать, что тантал не будет препятствовать фотометрическому или титриметрическому определению ниобия. Однако нри совместном присутствии тантал и ниобий образуют смешанные гидроксокомплексы и ниобий теряет те особые свойства и отличия от тантала, которые присущи ему в растворе, не содержащем тантала [76]. [c.361]

Гидроксокомплексы и А13 в особенно больших масштабах склонны к отш,еп-лению воды и превраш,ению в смешанные многоядерные оксогидроксокомплексы. [c.273]

Если известна величина константы Крепх, то можно при помощи потенциометрического метода с платиновым электродом определить и константу J Feшx. Однако эта система значительно сложнее, чем кажется, так как наряду с участием в равновесии гидроксокомплексов и водородных комплексов следует также предположить участие и смешанного ацетатнитрилтриуксусного комплекса с ионами трехвалентного железа (XIX), поскольку измерения Шварценбаха и Геллера проводились в ацетатном буфере. [c.53]

Этилендиаминтетрауксусная кислота относится к небольшому числу шестизубчатых комплексообразователей. Она дает нормальные комплексы М , водородные комплексы МНУ, гидроксокомплексы М (ОН) и, наконец, смешанные комплексы типа МУХ, где X — любой одновалентный адденд (СК , Вг и т. п.). Образование высших комплексов МУа не наблюдалось [44]. [c.64]

Ридберг определил величины констант устойчивости гидроксокомплексов уранила, а также смешанных гидроксо-ацетилацето-натных комплексов [ 2]. [c.80]

Третья волна, наблюдаемая в области pH 10, обусловлена разрядом смешанного гидроксокомплекса, образование которого в растворе подтверждалось нашими потенциометрическими измерениями, в частности, расчетом его кривой образования (рис. 4). Потенциал полуволны третьей волны также зависел от величины pH, т. е. A pi/2pH равно 30 мв (рис. 8). Из этого можно заключить, что разряжалась комплексная частица, в состав которой входил один гидроксильный ион на один ион свинца, т. е. PbLOH . [c.113]

В серии Сси - Сн,ъ =1 1 наблюдали небольшие осадки в области pH 7,77. Образование гидроокиси незначительно из-за высокой прочности комплекса СиЬ и практически не сказывается на величине предельного тока. Рассчитанное количество связанного гидроксила велико, но попытка построения кривой образования смешанного гидроксокомплекса СиЬОН не дала результата. [c.121]

Поскольку вода до сих пор основной растворитель в неорганической химии, то в координационной химии наиболее распространенными являются аквокомплексы. Координированная около иона металла молекула воды по сравнению со свободной имеет гораздо большун> склонность к кислотной диссоциации, поэтому смешанные аквогидр-оксокомплексы в водных растворах столь же распространены, как и сами аквокомплексы. Для центральных ионов высокой степени окисления характерно превращение гидроксокомплексов в оксосЬедине-ния. Не менее характерна полимеризация гидроксокомплексов. [c.287]

При электрофорезе Pt(IV) в водных растворах выявляется не только семь зон хлоро-бромокомплексов, но и еще ряд медленно мигрирующих зон — хлоро-бромо- или хлоро-бромо-гидроксокомплексов [36]. Это находится в полном согласии с исследованием поведения Pt(IV) в НС1 разных концентраций [19]. На свету обмен лигандов у платины заметно ускоряется. Все смешанные комплексы Pt(IV) неустойчивы, слегка окрашены и становятся отчетливо видимыми только после обработки раствором хлорида олова. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология