Комплексы перекисью водорода

Число неорганических лигандов, применяющихся в качестве реактивов в фотометрии, сравнительно.ограничено, так как чаще всего полосы поглощения соответствующих комплексов связаны с — /-переходами и, следовательно, малы но интенсивности. Среди часто употребляемых реактивов этого типа, использующихся при более чувствительных фотометрических методах, можно указать на тиоцианаты, образующие интенсивно окрашенные комплексы с некоторыми ионами молибдена, вольфрама, рения, урана, железа, кобальта, или перекись водорода, образующую комплексы с ванадием, титаном, церием и др. [c.390]

Прямое доказательство существования неустойчивых промежуточных соединений в реакциях каталазы и пероксидазы с перекисью водорода было получено из данных спектрофотометрического исследования. Так, например, перекись водорода и пероксидаза дают четыре комплекса, два из которых каталитически неактивны [20]. Кинетика их взаимопревращения и реакций с донорами водорода была широко изучена [21]. Лейдлер указал [22] на возможности спектрофотометрического доказательства для других комплексов. [c.113]

С перекисью водорода пероксидаза образует комплекс, который можно обнаружить спектроскопическим путем. В этом комплексе перекись водорода активируется и становится способной принимать водород, окисляя таким образом другие вещества. Схему действия системы пероксидаза 4-перекись водорода можно представить в следующем виде [c.351]

Для всех проанализированных гидроперекисей превращение в перекись водорода было количественным. Реакция (4) зависела от температуры и от способа обработки кислотой. Образующийся комплекс устойчив в течение неопределенно долгого времени, причем этим методом можно определить Ю % гидроперекисного кислорода, выделенного из углеводорода. [c.197]

Для ускорения образования цианидного комплекса Мп (III) можно использовать также перекись водорода [70]. Значение pH раствора при маскировании марганца в виде [Мп (GN) ] должно составлять 9,70 [701], по другим данным [1047] — 10,3. [c.82]

Эти факты позволяют сделать вывод о том, что основание, вероятно, входит в состав переходного комплекса перекись водорода — ангидрид. [c.277]

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

При действии 30%-ного раствора перекиси водорода на галенит сульфид-ион этого минерала окисляется до сульфат-иона и образуется сульфат свинца, для растворения которого в раствор следует ввести реагент, дающий со свинцом растворимый комплекс. Перекись водорода является сильным окислителем, окисление происходит в присутствии реагента, растворяющего образующийся осадок, поэтому вся операция перевода в раствор галенита занимает 60—70 мин [c.74]

Если применять лучи, более богатые энергией, стационарная концентрация водорода повысится и может выделиться свободный водород, а также разложиться перекись водорода с выделением кислорода (это зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды). Этот пример показывает, что даже в такой простой системе, как вода и водные растворы бромистого калия, под действием рентгеновских лучей происходит весьма сложный комплекс процессов. В других случаях в реакциях нередко принимают участие и атомы кислорода. Кинетика такого сложного сочетания взаимодействий еще мало изучена. [c.553]

Влияние катионов. С оксихинолином более 40 элементов образуют окрашенные комплексы. Условия их образования (pH осаждения) см. на стр. 32. Ввиду малой специфичности метода существенное значение имеет устранение влияния мешающих элементов. Для их маскирования широко применяются цианиды. Железо предварительно восстанавливают сульфидом или сульфитом. Применение цианидов бывает настолько эффективно, что оказывается возможным определять 0,0001% алюминия, например, в никеле [137]. Перекись водорода применяется для маскирования элементов, образующих пероксидные комплексы [144, 646, 657 867]. [c.119]

Вещества, влияющие на определение висмута. Определению висмута в виде роданида мешает трехвалентное железо, которое необходимо восстановить хлоридом двухвалентного олова [112] или 2%-ным раствором сульфата трехвалентного титана [148]. Небольшой избыток последнего не влияет на результаты фотоколориметрирования с фиолетовым светофильтром. Мешают вольфрам, медь, а также большие количества ионов ртути, кадмия, цинка и некоторых других элементов, образующих с ионами 8СМ бесцветные комплексы. Перманганат, нитрит, перекись водорода, конц. азотная кислота окисляют роданид и, если присутствуют в значительных количествах, вызывают помехи. Ионы брома и хлора, соединяясь с ионами висмута с образованием бесцветных комплексов, заметно ослабляют желтую окраску роданидного комплекса. [c.211]

Окисление. Гексафтор ацетон и перекись водорода образуют комплекс, который имеет свойства надкислоты. Так, его можно применять в реакции Байера — Виллигера и для окисления первичных ароматических аминов в нитросоединения. Предварительные данные, однако, показывают, что этот комплекс менее эффективен, чем трифторнадуксусная кислота [1]. [c.49]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

Уиллард и Холл предпочитают сразу осаждать гидроокись кобальта (III), применяя для этого перборат или перекись водорода в сильнощелочной среде, или восстанавливать зеленый комплекс кобальта (III), полученный в бикарбонатном растворе, избытком двухвалентного железа, который определяется обратным титрованием перманганатом калия. Тот же зеленый комплекс можно использовать непосредственно для иодометрического определения, просто добавляя иодид и кислоту к раствору после разрушения избытка перекиси водорода [c.458]

НИИ цепи — Ме — О — Ме — или—Ме Ме совершенно естественно ожидать, что два различных металла могут войти в одну цепь полимерного иона оксо- или гидроксокомплекса, особенно если численные значения растворимости гидроокисей мало отличаются. Подобные явления хорошо известны в аналитической химии ниобия и тантала, которые в обычных (не комплексантах) кислотах находятся.в виде различных полимерных гидроксокомплексов. В связи с этими явлениями многие свойства ниобия и тантала в смеси отличаются от их свойств, когда они находятся в отдельности [55]. Например, ниобий -связывает в комплекс перекись водорода, образуя прочное соединение, имеющее характерную полосу поглощения в ультрафиолете и очень медленно реагирующее с перманганатом [75]. Тантал в солянокислых или сернокислых растворах находится в полимерной форме и при небольших концентрациях перекиси водорода почти не образует комплекса в обычных условиях перекисный комплекс образуется лишь из фторотантала, если прибавить к нему Н2О2 и А1С1з. Таким образом, в обычных условиях можно рассчитывать, что тантал не будет препятствовать фотометрическому или титриметрическому определению ниобия. Однако нри совместном присутствии тантал и ниобий образуют смешанные гидроксокомплексы и ниобий теряет те особые свойства и отличия от тантала, которые присущи ему в растворе, не содержащем тантала [76]. [c.361]

Независимо от преимущественной направленности процесса эта реакция в любом случае будет реакцией продолжения цепей. Она играет важную роль в области цепного неразветвленного процесса над третьим пределом воспламенения, поскольку фактически регенерирует по маршруту 11+ 12+ важнейшее промежуточное звено во всей цепи окисления — радикал Н. Теоретический расчет 12 наталкивается на серьезные трудности не только из-за полного отсутствия данных о геометрии активированного комплекса, но и потому, что неясно, в какой форме вступает в реакцию сама перекись водорода. Известны две формы существования Н2О2 — форма лодки и форма седла . (Линейная структура Н2О2 маловероятна, поскольку в этом случае молекула получается весьма рыхлой и слабосвязанной, что не подтверждается никакими спектроскопическими данными.) Форма седла более предпочтительна с точки зрения максимального удаления взаимно-отталкивающихся конечных протонов Н+, в то время как в лодке обеспечивается лучшее перекрывание [c.276]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Рнс. 51. Изменение концентрации комплекса каталаза — перекись водорода при смешивании Ь10 М фермента и 4.1-10 М перекиси ТИКИ образования и расходова- [c.180]

Мюнцберг объясняет такое поведение перекиси водорода тем, что вещества с высокой диэлектрической постоянной и дипольным характером притягиваются отрицательным и положительным концом диполя к противоположно заряженным ионам решетки. При этом силы решетки выпрямляют диполь-ный момент. Дипольная молекула можег, таким образом, внедряться между ионами решетки. На дипольиых молекулах, благодаря этому, появляются особого рода валентные силы, обусловливающие образование комплексов внутри решетки. Так как перекись водорода обладает особенно высокой диэлектрической постоянной, то она особенно склонна образовывать продукты молекулярного присоединения. [c.381]

Окисление перекисью водорода над железным катализатором Виланд интерпретирует как процесс образования легко диссоциирующего комплекса между соединением железа и молекулами реагирующего вещества (субстрат) отделяемые при этом атомы водорода гидрогенизируют перекись водорода в воду ло схеме [c.573]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Количественное осаждение имеет место только при определенных условиях, среди которых наибольшее значение имеют температура и pH раствора. Для]осаждения урана перекись водорода прибавляют к охлажденному раствору, после чего реакционную смесь замораживают и лишь спустя некоторое время оттаивают и при темпера-туре+2 отфильтровывают выпавший осадок. Чтобы получить легко-фильтрующиеся осадки, осаждение рекомендуется проводить из растворов, содержащих NH4NO3 в концентрации около 1 моля л 1741 ]. Для обеспечения полноты осаждения необходим избыток HgOa, но добавление более чем двухкратного количества перекиси водорода нецелесообразно. В присутствии хлоридов осаждение замедляется. Сульфаты значительно затрудняют осаждение урана если они присутствуют в количестве эквивалентном или большем, чем количество урана, то осаждение уже становится неполным. Еще большее Решающее влияние оказывают фториды, оксалаты, тартраты и дру-ilie ионы, склонные к образованию прочных комплексов с ионом уранила. Ацетаты мешают, если они присутствуют в значительных [c.59]

N-МЕТИЛМОРФОЛИНА ОКИСЬ — ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА fll. Мол. вес 151,16, т. ил. 73—75". о сн, Реагент получают [21. путем медленного добавления 34 г (0,5 моля) 50%-ной перекиси водорода к 26 г I0,25 моля) N-метил-М0рс )0л[1на в 100 мл трет-бутанола ири охлаждении реакционпой смеси на водяной баие до температуры 30—35°. Смесь разбавляют МО мл трет-бутаиола и оставляют на 48 час лля полного окисления N-метилморфолина, Раствор после определения содержания перекиси титрованием можно непосредственно использовать для окисления олефинов пли высушить сульфатом магния и отогнать в вакууме летучие веш.ества и получить кристаллический комплекс окиси N-метилморфолина с перекисью водорода, которой растирают с ацетоном и отделяют. [c.287]

Метод, приведенный на стр. 56, основан на реакции образования растворимого комплексного соединения красного цвета при взаимодействии нонов магния с солохром цианином R 200 в аммиачном растворе при pH 11. Предварительно магний отделяют осаждением гидроокиси магния нз щелочного раствора, содержащего перекись водорода и цианид калия. Перекись водорода предотвращает осаждение гидроокиси титана, способствуя образованию растворимого иероксидного комплекса титана цианид калия образует растворимые комплексы с медью и никелем, подавляя таким образом влияние этих элементов на протекание последующей цветной реакции. [c.52]

П. Десмолазы, или ферменты расщепления (от греч. с1езтоз— связь) они катализируют реакции типа Р—в результате которых происходит глубокий распад органического вещества и разрыв связи между углеродными атомами молекул. К ним относятся в основном все ферменты брожения, расщепляющие углеводы на более простые соединения. Например, зимаза — комплекс ферментов, катализирующих реакции, происходящие при спиртовом брожении карбоксилаза — катализирует реакцию декарбоксилирования карболигаза — синтезирует две альдегидные группы каталаза — разлагает перекись водорода на моле-.кулярный кислород и воду, тем самым защищая клетку от накопления ядовитой перекиси водорода, возникающей как побочный продукт при процессах активации кислорода. [c.526]

Подобная серия спектров ЭПР наблюдается при ферментативном окислении олефинов с помощью комплекса фермент пероксидаза — перекись водорода. Окисление диоксифумаровой кислоты, аскорбиновой кислоты и 1,2-диоксициклопентенон-(3) кислоты приводит к появлению радикалов соответственно I, И и И1 [c.31]

Перекись водорода в качестве окислителя в количественном анализе широко не используется и поэтому не удивительно, что имеется только одно сообщение об использовании ее в термометрическом титровании. Шайо и Шипош [4] сообщили об использовании перекиси водорода для определения титана в силикатах. Реакция происходит в сернокислой среде и катализируется присутствием хлорида ртути (II). Полученные этим методом результаты имели сходимость в пределах 1—2% с результатами анализа тех же проб, полученных фотометрическим методом, основанным на образовании желтого нероксититаносульфатного комплекса. [c.65]

Нами было показано, что комплекс, образующийся нри оксигениро-вании солей одновалентной меди в растворе пиридина, во многих отношениях аналогичен ферменту тирозиназе [25]. И в ферменте, и в модельном катализаторе в анаэробных условиях медь находится в одновалентном состоянии в аэробных условиях происходит оксигенирование, причем на два атома меди поглощается один моль О 2- Стадия образования оксигенированного комплекса предшествует стадии окисления. В аэробных условиях часть меди сохраняется в одновалентном состоянии. Из двух атомов молекулы кислорода фермент и его модель переносят к субстрату только один. Субстрат восстанавливает часть меди до Си . Перекись водорода не участвует в процессе. Образуется промежуточный радикал, стабилизированный на ферменте или модели. Для фермента были предположены координационные связи Си—N и показано отсутствие геми-новоп структуры, для модели методом ЭПР найдена связь u N фта-лоцианин меди не является катализатором реакций, проводимых моделью. [c.210]

Системы перекись водорода — полиамины. Много интересных данных было получено при использовании систем, состоящих из гидроперекиси кумола и полиаминов типа ЫН2[СН2СН2МН] Н [73—75]. Эти окислительно-восстановительные системы активируются солями закисного железа, которые, как полагают, образуют комплексы с полиаминами. Последние более активны по отношению к гидроперекиси, чем исходные амины. Ионы закисного железа в этом процессе не расходуются. Согласно Орру и Л. Уильямсу [76], реакцию можно представить уравнением [c.256]

Для системы люминол — кобальт (II) — перекись водорода изучено влияние различных комплексообразующих реагентов диметилглиоксима, ЭДТА, этилендиамина, фенантролина, салицилальдегидэтилендиамина, нит-розо-Й-соли, о-оксихинолина, гликокола, ацетил ацетона, аммиака, сали-цилата натрия и др. [55]. Оказалось, что все они являются ингибиторами хемилюминесценции. В указанном ряду сила тушения уменьшается. Учитывая, что исследуемые растворы очень разбавлены, бесцветны и прозрачны, что исключает абсорбцию света самим раствором, единственной причиной тушения необходимо считать разрушение комплекса oL с образованием комплексов с вводимыми комплексообразующими веществами. Это предположение было подтверждено наличием равновесия между люминольным oL и комплексом кобальта с комплексоном III oY [55]. [c.91]

Определение ферри- и ферроцианидов. В отличие от меди и кобальта простые СОЛИ железа не являются катализаторами хемилюминесцентных реакций в системе люминол — перекись водорода. Катализаторами являются лишь некоторые комплексные соединения железа. При этом, очевидно, имеет значение строение комплексов, а не их прочность. Так, катализаторами (активаторами) реакции Н2О2 + Ь являются как весьма прочные комплексы (гемин или КзРе(СН)е), так и некоторые непрочные комплексы например с триэтилентетрамином). Комплекс железа с триэтилентетрами-ном разрушается в щелочной среде с выделением гидроокиси железа тем не менее во время разрушения он является одним из весьма энергичных активаторов хемилюминесценции. [c.93]

Были проведены некоторые разделения белковых молекул с помощью хроматографии на бумаге, хотя, как правило, разделение происходит плохо, с перекрывающимися полосами. Франклин и Квостел [43], используя для проявления хроматограмм буферные водные растворы солей, разделили смесь папаина и казеина с помощью двухмерного метода. Эти исследователи в качестве индикатора использовали гемин. Присутствие комплекса белок — гемин на бумаге легко можно обнаружить с помощью-реактива бензидин — перекись водорода. Было показано, что сыворотка человека содержит от 6 до 10 фракций белка. [c.332]