Алкилгалогениды получение из спиртов

Получение алкилгалогенидов из спиртов. [c.167]

В качестве уходящей группы при нуклеофильном замещении не обязательно должен выступать анион галогена. Некоторые другие электроотрицательные группы, которые при гетеро-литическом расщеплении связи с углеродом (разд. 2.1) дают стабильную молекулу или ион, также могут играть роль уходящей группы. Пример реакции подобного типа был приведен ранее при рассмотрении метода получения алкилгалогенидов из спиртов. Образовавшийся при протонировании ион оксония [c.65]

Получение алкилгалогенидов из спиртов и галогенидов фосфора [c.866]

Как будет показано ниже, алкилгалогениды обычно получают из соответствующих спиртов и, следовательно, в обоих методах обязательно получение спиртов однако дегидрогалогенирование обычно протекает с меньшими осложнениями и часто его предпочитают, несмотря на дополнительную стадию. [c.155]

Другие реакции. Получение алкилгалогенидов из спиртов или эфиров лучше осуществлять реакцией с галогеном и Н.6., чем действием свободного диборана 1401, [c.320]

Гидролиз алкилгалогенидов используют для получения спиртов, меченных (применяют для изучения механизмов реакций и в структурных исследованиях) [c.138]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ ИЗ СПИРТОВ [c.139]

Алкилгалогениды широко применяются в органическом синтезе для получения спиртов, простых эфиров, сложных эфиров, нитрилов, нитросоединений, тиоспиртов, тиоэфиров, алкинов и т. д. [c.25]

Алкилгалогениды могут гидролизоваться как в щелочной, так и в кислой среде. Гидролиз их в кислой сре де представляет собой реакцию, обратную получению алкилгалогенидов из спиртов и галогеноводородных кислот [c.25]

Соединения, в которых алкильная группа связана с кислородом, образуются в результате замещения разнообразных групп при действии воды и других гидроксильных соединений. Реакции замещения можно осуществить двумя общими способами. Во-первых, реакция может быть сольволизом, при котором субстрат вступает в реакцию с молекулой нуклеофильного растворителя. На рис. 10.2 дана общая формула, а также несколько примеров реакций сольволиза алкилгалогенидов, приводящих к получению спиртов и простых эфиров посредством реакции замещения. [c.204]

Дегидрогалогенирование и родственные реакции. Отщепление с участием галоген- и сульфонат-ионов в качестве отщепляемых групп — обычные побочные реакции при нуклеофильных замещениях. Реакции отщепления в случае алкилгалогенидов редко имеют препаративное значение, поскольку наилучший способ получения алкилгалогенидов — из спиртов, которые могут быть прямо дегидратированы в олефины. Исключением служат системы, содержащие функциональные группы,чувствительные к кислотам(требующим-ся для дегидратации), и такие, которые недостаточно реакционноспособны в дегидратации. [c.397]

Как известно, вышеприведенная реакция - один из основных методов получения алкилгалогенидов. Спирты легко реагируют с галоген-водородами. В реакции или используют концентрированную соляную кислоту, или пропускают через спирт газообразный галогенводород [c.28]

Гидролиз алкилгалогенидов для получения спиртов в условиях МФК невыгоден, поскольку при этом в качестве главных продуктов образуются простые эфиры, иногда с довольно хорошими выходами (разд. 3.7). Только в некоторых особых случаях эта реакция гидролиза проходит успешно. Например, гидролиз НзС—С(С1)=СН— H2 I водными растворами гидроксидов щелочных металлов ускоряется аммониевыми солями [225]. При кипячении в бензоле в течение 48 ч соединения А (Х = Вг или С ) с системой водный НаОН/аликват 336 образуется соединение В с выходом 50 или 64% соответственно [246]. Довольно удивительно, что при этом не происходит образования нормальных продуктов реакции Фаворского. В водном NaH Oa с [c.244]

Изотиуроииевые соли. Обыщи способ получения [551]. Молярные количества тиомочешшы и смеси алкилгалогенида и спирта (объемное Отиотение 1 1) нагревают на водяной бане до тех пор, пока проба реакционной массы не будет давать осадок сульфида серебра с аммиачным раствором нитрата серебра. [c.631]

Галогеноводород, по-видимому, чаще используют при получении бромидов, чем хлоридов. Для этого в основном применяют 48%-иый бромистый водород в смеси с концентрироваппой серной кислотой [71 и сухой бромистый водород [8]. Первый с успехом использован для проведения реакции с низшими спиртами, а второй следует предпочесть для реакции с высшими спиртами [8, 91. Бромистый водород применяют также при реакции с двухатомными спиртами [10, 11]. Фенолы не превращаются в арилгалогениды под действием галогеноводородных кислот. Выходы алкилгалогенидов, полученные по этим методам синтеза, обычно составляют 80—90 . [c.375]

Среди значительного числа методов непрямого введения галогена в органическое соединение наиболее простым является получение алкилгалогенидов из спиртов путем взаимодействия последних с галогенонодородными кислотами. Следует отметить, что в большинстве случаев используют не свободные кислоты, а их соли, которые с серной кислотой в процессе реакции образуют соответствующие галогеноводороды. [c.136]

Рассмотренный способ получения алкилгалогенидов из спиртов детально изучен, однако он не всегда применим. Во многих случаях предпочитают взаимодействие спиртов с тионилхлоридом SO lj, которое протекает быстро и без побочных реакций. Выделяющиеся в ходе этой реакции хлористый водород и сернистый ангидрид улетучиваются. [c.408]

Важнейшими доказательствами В Ьмеханизма являются независимость константы скорости уравнения (6.22) от концентрации ОН и частичная рацемизация спирта, который образуется из оптически чистого алкилгалогенида К К2КзСВг, так как атака плоского карбкатиона одинаково вероятна с обойх сторон плоскости (рис. 6.5). Поэтому в химической реакции образуются оба оптических антипода (II) и (III). Однако оказывается, что оптические антиподы (II) и (III) образуются не в равных количествах, поэтому оптическая активность у полученного спирта сохраняется. Этот факт означает, что элементарный акт взаимодействия (6.23) и (6.24) намного сложнее, чем мы его представляем. Существующее мнение о том, что уходящая группа Вг" оказывает стерические помехи для атаки ОН" со стороны Вг, в результате чего один из антиподов образуется в меньшем количестве, чем второй, является, по-видимому, правильным. [c.209]

Один из самых современных методов получения спиртов заключается во взаимодействии алкилгалогенидов и тозилатов с из-бытком супероксвда калия КО2 в ДМСО в присутствии 1%-кра-ун-6 полиэфира [c.237]

Таким образом, замещение гидроксильной группы спиртов на галоген под действием галогеноводородов без изомеризахдаи осуществляется только для третичных спиртов и и-алканолов-1. Для получения индивидуальных алкилгалогенидов из спиртов, способных к изомеризации или перегруппировке, следует применял. другие препаративные методы. [c.248]

Результаты по окислению обобщены в табл. 4.3. По сравнению с обычным двухстадийным методом, который включает превращение алкилгалогенида в спирт с последующим окислением до альдегида и приводит к низкому выходу альдегида, новый одностадийный метод позволяет получать альдегиды с высоким выходом и, по-видимому, имеет существенные преимущества для получения продуктов тонкого органического синтеза, таких, как гераниол, фарнезол, хотя использование К2СГ2О, и ГМФА неудобно для промышленных синтезов. [c.213]

Для получения спиртов, обладаювдх двумя одинаковыми заместителя ,ш, целесообразно взять в качестве карбонильного соединения эфир соответствующей карбоновой кислоты -и ввести требуемые радикалы действием двух молей алкилгалогенида. При зтом в одну стадию образуются оразу две новые С-С-связй, что сокращает время синтеза. [c.138]

Экспериментальные данные, полученные при изучении синтеза алкилгалогенидов из спиртов, согласуются с предположением о промежуточном образовании иона карбония. Так, при реакции метилизопропилкарбинола с хлористым водородом получается исключительно хлористый трет-амил такой результат приписывается изомеризации промежуточно образующегося иона карбония. [c.162]

Кинетическое изучение, проведенное в растворе тетрагидро-фурана, показало, что реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов — катализатору, алкилгалогениду и спирту. Низкое значение энергии активации (13,9 0,5 ккал/моль) и величина энтропии активации (—-26,5 1,6 э. е.) согласуется с бимолекулярной природой процесса. Наконец, скорость реакции не чувствительна к скорости перемешивания выше некоторого предела, который необходим для поддерживвния эффективного переноса фазы. Примеры получения ряда несимметричных эфиров этим методом представлены в табл. 5.1. [c.99]

Химия тиолов во многих отношениях сходна с химией спиртов. Так, тиолы легко могут быть получены по реакции гидросульфида натрия (МаЗН) с такими алкилгалогенидами, алкилсульфатами или алкилсульфонатами, которые вступают в реакции замещения типа 5к2 этот синтез сходен с получением спиртов из тех же соединений при действии гидроксил-иона (гл. 11). [c.150]

Методы синтеза и реакции спиртов очень многочисленны. Обычный способ получения спиртов сводится к гидролизу алкилгалогенидов. Выбор конкретных условий реакции зависит от структуры алкилгалогенидов. Гидролиз первичных галогенопроизводных, которые реагируют по 52у2-механизму, легче осуществляется в щелочной, чем в кислой или нейтральной средах, так как гидроксил-анион является гораздо более сильным нуклеофильным агентом по сравнению с водой. Напротив, третичные галогенопроизводные в щелочной среде образуют спирты лишь с незначительным выходом, в качестве главного продукта получается продукт реакции отщепления олефин (см. гл. 5). Заметные количества третичных спиртов можно получить в больщинстве случаев путем простого гидролиза водой без добавления других реагентов. [c.78]

Внутримолекулярные перегруппировки, приводящие к получению значительных количеств изомерных продуктов при алкилировании первичными алкилгалогенидами отмечали и другие исследователи, а скелетную изомеризацию алкилирующего агента впервые наблюдали В. Н. Ипатьев, Г. Пайне и Л. Шмерлинг при сернокислотном алкилировании бензола неопентиловым спиртом [c.100]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология