Алкилгалогениды структура

Для приготовления подобных высокоактивных комплексов вместо НС (или совместно с ним) добавляют алкилгалогенид или воду (следы), но последняя частично дезактивирует катализатор. Необходимо отметить, что в виду высокой гигроскопичности и ряда других причин катализаторы такого типа длительно хранить не рекомендуется. Установлено, что каталитический Таблица 3.5. Структура комп.гексов АгН-НХ-АЩ [154] [c.80]

Изменение состава продуктов изомеризации от температуры в значительной степени определяется структурой промежуточных комплексов (см. гл. 3). Получение значительных количеств пропилбензола из бензола и н-алкилгалогенидов при низких температурах, например, может быть объяснено образованием промежуточного комплекса следующей структуры [c.102]

Известно, что при алкилировании бензола первичными спиртами и алкилгалогенидами при контакте с кислотами Льюиса образуются ароматические соединения с изомеризованной и не-изомеризованной структурами алкильных заместителей. При использовании в качестве алкилирующего агента пропанола-1 выход н-пропилбензола в зависимости от условий реакции составляет 15—40%. [c.140]

Реакция нуклеофильного замещения атома галогена всегда осложняется тем, что с ней в большей или меньшей степени конкурирует реакция отщепления галогеноводорода. Как было рассмотрено выше, реактивы Гриньяра являются сильными основаниями, способными отщеплять протон от молекулы субстрата—алкилгалогенида. Поэтому наряду с реакцией нуклеофильного замещения SN2, проходящей через переходное состояние (9), протекает реакция элиминирования 2, для которой переходное состояние с более удлиненной цепью рассредоточения электронной плотности соответствует структуре (10). Не исключено также, что при реакции элиминирования реализуется шестичленное переходное состояние (11) [c.268]

Влияние перехода от протонного к полярному апротонному растворителю на скорость реакции в общем случае одинаково для 8 2 и 5 Аг реакций диполь-ионного и ион-ионного взаимодействия [12], но реакции 8 2 диполь-дипольного взаимодействия (например, пиридин или диметилсульфид с алкилгалогенидами) гораздо менее чувствительны к изменению структуры растворителя, если только при этом не изменяется заметно диэлектрическая проницаемость и ионная сила [68, 69]. Эти данные подтверждают, что раз- [c.13]

Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования алкилгалогенидов будут рассмотрены довольно подробно, поскольку они хорошо иллюстрируют влияние структуры на реакционную способность, а также методы, которые можно использовать для установления механизмов реакций. [c.447]

Хорошо знакомый механизм (3-элиминирования галогеноводородов под действием основания показан на схеме (137). Как и можно ожидать, во всех этих реакциях очень важную роль играет природа уходящей группы. Одним из наиболее горячо обсуждаемых вопросов, связанных с изучением механизмов реакций в органической химии, является объяснение старых эмпирических правил, предсказывающих структуру олефинов, образующихся при реакции элиминирования. Согласно правилу Зайцева, которое относится к реакциям алкилгалогенидов, элиминирование протекает таким образом, что образуется олефин с наибольшим числом алкильных групп при двойной связи (наиболее термодинамически устойчивый изомер). Напротив, правило Гофмана, которое относится к отщеплению алкиламмониевых ионов, гласит, что [c.673]

Структура углеводородного радикала в алкилгалогенидах также сказывается на их поведении в рассматриваемой реакции. Самой медленной стадией при 5 1-реакциях является образование карбокатиона. Следовательно, факторы, способствующие стабилизации последнего, должны ускорять процесс 5 1-замещения. Как уже отмечалось (см. разд. 1.1.3), такое стабилизирующее действие оказывают связанные с карбониевым центром алкильные группы, участвующие в делокализации положительного заряда на атоме углерода. [c.129]

Реакционная способность этих двух типов галогеналкенов сильно различается. Винилгалогениды и аналогичные им соединения реагируют с нуклеофилами значительно медленнее, чем соответствующие насыщенные алкилгалогениды. Структура ви-нилхлорида наиболее точно описывается как резонансный гибрид двух канонических структур [c.66]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

Лучшим растворителем для синтеза является эфир, которого достаточно брать 1 объем на 2,5 объема алкилгалогенида. Целесообразно сильное перемешивание, обеспечивающее хорошее измельчение и большую поверхность патрия. Во избежание побочной реакции диспропорционирования радикалов целесообразно придерживаться низких температур синтеза и приливать галоидалкил достаточно медленно. Льюис, Хендрикс и Джое [139], проводившие конденсацию н-бромистого бутила, отметили образование наряду с октаном не только бутана и бутена, но и углеводородов состава 0 2Н56 и СщНз . Побочные продукты синтеза обычно легко отделимы от основного, и образование их не может служить основанием для отказа от использования реакции в целях синтеза желаемых структур. [c.285]

Строение и размер радикалов. В отличие от механизма 5N 2, в данном случае большой размер радикалов, связанных с центральным атомом углерода, оказывает благоприятное влияние на скорость реакции. Например, 3-бром-3-трет-бутил-2,2,4,4-тет-раметилпентан (17) реагирует быстрее, чем грег-бутилбромид. Наличие взаимного отталкивания углеводородных радикалов в более уплотненной, чем в плоском карбокатионе, тетраэдрической структуре молекулы исходного алкилгалогенида создает дополнительный стимул для образования карбокатиона, в котором алкильные группы максимально удалены друг от друга. [c.129]

Это было доказано выделением алкилгалогенидов из реакционной смеси, а также тем, что Вг , h и 1 дают различные соотношения выходов орто- и лара-продуктов. Последний результат указывает на участие галогена в этой реакции [373], Кроме того, выделенные алкилгалогениды имели неперегруппирован-ную структуру (чего и следует ожидать, если они образуются по механизму Sn2) даже в тех случаях, когда алкильные группы, соединенные с ароматическим ядром, претерпевали перегруппировку. Как только алкилгалогенид образовался, он взаимодействует с субстратом по обычной реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу (реакция 11-13), что и объясняет перегруппировку алкильной группы, входящей в продукт. В случае вторичных и третичных R карбокатионы могут получаться непосредственно из субстрата, поэтому реакция не идет через алкилгалогениды [374]. [c.380]

Если К — вторичная алкильная группа, то уравнение скорости может принять любой вид в зависимости от структуры алкильной группы и полярности растворителя. В сильнополярных растворителях (вода, водный этанол, водный ацетон, жидкий диоксид серы) скорость реакции подчиняется уравнению, написанному выше для третичных галогенидов. В растворителях низкой полярности (абсолютный спирт, ацетон, эфир, бензол, бензин), которые не способствуют стабилизации карбокатиона за счет его сольватации, вторичные алкилгалогениды реагируют по бимолекулярному процессу, подчиняясь 8ы2-кинетике. [c.224]

Если взять любую рациональную классификацию органических соединений, например, по функциональным фуппам, и заполнить ее только структурами природных соединений, то мы увидим очень странную картину отдельные кластеры, густо усеянные разнообразными структурами, области, содержащие лишь отдельные точки, и, наконец, огромные пустые области. В такой системе, например, будут шедро представлены неразветвленные алифатические кислоты с четным числом атомов углерода, но будет маю разветвленных кислот или кислот с нечетным числом атомов углерода будет множество очень причудливо устроенных циклических и полициклических систем, но почти не встретится их простейших представителей. Редкими и случайными структурами будут представлены такие важнейшие классы, как алкилгалогениды, тиолы и сульфиды, нитро- и диазосоединения. Удивительно, но будут отсутствовать даже такие тривиальные соединения, как формальдегид, хлороформ, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Мы уже не говорим о том, что многие важнейшие классы органических соединений, такие, как, например, различные типы металлоорганических соединений или борорганические производные, вообще никак не представлены в списке природных веществ. [c.52]

Алкилирование — классичеекий метод получения аминов, личЬ несколько осложняющийся образованием ди- и триалкилзамещек-ных аминов (разд. В.1 и В.5). Реакцию можно применять в тех слу-чаях, когда другие методы не приводят к успеху или при получении аминов необычной структуры. Если алкилгалогениды взаимодействуют с аминами медленно, можно использовать реакцию солей щелочных металлов аминов (разд. В.2) н солей или иров сульф кислот (сульфонатов) (разд. В.З). [c.504]

Это одни нз лучших методов синтеза карбоновых кнслот строго онределенной структуры. Щелочные еноляты малонового эфира подвергаются регио специфичному С-алкилированию под действием первичных и вторичных алкилгалогенидов и алкилсульфонатов. Последуюшцй гидролиз концентрированной соляной кислотой сопровождается декарбоксилированием и приводит к карбоновой кислоте. [c.1403]

Их кол-во возрастает в зависимости от структуры AlkHal в ряду первичные < вторичные < третичные. Поэтому при получении эфира, содержащего разветвленный радикал, следует выбирать такую комбинацию реагентов, чтобы разветвленный радикал входил в состав молекулы алкоголята. Для уменьшения выхода олефинов целесообразно также снижение т-ры р-ции и использование менее реакционноспособных алкоголятов (напр., магниевых) и алкилгалогенидов (хлоридов и бромидов вместо иодидов). [c.368]

Если рассмотреть ряд алкилгалогенидов, то при переходе от первичного ко вторичному и затем к третичному структура становится более разветален-ной у атома, связанного с галогеном. Эго увеличение степени разветвленности приводит к следующим результатам во-первых, появляется большое число атомов водорода для атаки основанием и, следовательно, вероятность элиминирования становится больше, и, во-вторых, образуется более разветвленный и более устойчивый алкен (более устойчивое переходное состояние и меньшая jkt)- Таким образом, при дегидрогалогенировании реакционная способность X уменьшается в порядке третичный > вторичный > первичный. [c.158]

Было высказано предположение, что в описанных условиях бромистый метил реагирует с ионом гидроксила по м2-механизму, а трет бутилбро-мид — по 1-механизму. Поскольку вторичные алкилгалогениды имеют промежуточную структуру, то они могут реагировать как по тому, так и по другому механизму. [c.456]

При обработке хлористого неопентила сильным основанием — амидом натрия (NaNHi) — образуется углеводород с формулой С5Н10, который быстро обесцвечивает раствор брома в четыреххлористом углероде, но не окисляется холодным разбавленным нейтральным раствором перманганата калия. В ЯМР-спектре этого углеводорода имеются сигналы при т 9,80 (o 0,20) и т 8,95 (o 1,05) с отношением площадей пиков 2 3. При проведении такой же реакции с меченым алкилгалогенидом (СНз)зССВ2С1 полученное вещество дает молекулярный пик М+ с т/е 71. Напишите вероятную структуру углеводорода. Как он образуется Находится ли результат эксперимента с меченым соединением в соответствии с предложенным вами механизмом (Указание см. разд. 9.20). [c.474]

При планировании синтеза при помощи малонового эфира необходимо правильно выбрать подходящий алкилгалогенид для этого следует рассмотреть структуру кислоты, которую нужно синтезировать. Например, изокапроновую кислоту (СНз)2СНСНэСН2СООН можно рассматривать как уксусную кислоту, в которой один из атомов водорода замещен на изобутильную группу. Для синтеза этой кислоты в качестве алкилирующего реагента следует применять изобутилбромид. [c.873]

В ходе акта реакции (6.19) должны происходить электронные преобразования. Нуклеофил (0Н и др.) атакует алкилгалогенид (или любое другое соединение с уходящей группой X) со стороны разрыхляющей орбитали связи С-Вг и навязывает ей (орбитали ) свою электронную пару. Электронная пара ОН начинает разрушать связь Ь-Вг не только за счет понижения порядка химической связи С-Вг от 1 до О в пределе, но и электростатическим полем воздействует на электронные пары СНз, R H2, R2 H или R3 таким образом, что алкил с атакуемым С-атомом в центре, приобретает плоскую 5р -структуру. Этому способствует растяжение связи С-Вг в ходе колебания и удаление Вг " от центрального С-атома. Таким образом, происходит перекачка электронной плотности с нуклеофила (ОН и др.) на уходя-204 [c.204]

Для некоторых реакций карбониево-ионный механизм не удается идентифицировать с помощью эффекта общего иона или других характерных тестов. В таких случаях основные доводы против принятия для переходного состояния структуры 3 вытекают из данных по структурным влияниям на реакционную способность, хотя они и не являются надежным критерием. Если, например в реакции первого порядка происходит полное обращение конфигурации 1-0-бутилового эфира бромбензолсульфокислоты, или если в реакции первого порядка первичного алкилгалогенида метильное производное реагирует быстрее, чем этильное, то эти факты являются серьезным доводом за принятие для переходного состояния структуры 31181. [c.199]

Таким образом, анализ реакционной способности алкилгалогенидов и бензилгалогенидов приводит к выводу, что при изменении структуры субстрата, природы нуклеофила и уходящей группы (см. 9.4.3) происходит постепенное изменение механизма от 8 2 к 5дг1-типу. Тесное переходное состояние 5 уу2-типа, характерное для реакций первичных алкильных соединений с сильным нуклеофилом, при введении заместителей, стабилизирующих карбокатион, или при уменьшении силы нуклеофила переходит в более рыхлое , в котором связь нуклеофила с атомом углерода слабая, а связь атома углерода с уходящей группой достаточно сильно растянута. При дальнейшем увеличении стабильности карбокатиона и уменьшении силы нуклеофила происходит переход к механизму (КИП) и далее к (СИП). [c.146]

Амино- или 4-анилиноциннолины при кипячении в спиртовом растворе с алкилгалогенидами образуют четвертичные соли [82, 112]. Алкильная группа в йодистом 4-амино-6-хлор-1-метилциннолинии находится у атома азота N-1, поскольку при кипячении этого соединения с водным раствором щелочи образуются 6-хлор-1-метил-4-циннолон и аммиак [82]. При этом были также выделены небольшие количества нейтрального соединения и йодида, структуры которых неизвестны [82]. [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилгалогениды структура: [c.185] [c.291] [c.76] [c.132] [c.110] [c.136] [c.145] [c.327] [c.319] [c.718] [c.764] [c.1560] [c.322] [c.46] [c.890] [c.392] [c.110] [c.136] [c.463] [c.463] [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология