Конфигурация трео эритро

Рис. 1.7. Диизотактические конфигурации эритро(а) и трео (б). Пары (+, —) или (—, +) определяют относительную конфигурацию эритро, тогда как пары (—, —) или (+, +) определяют относительную конфигурацию трео.

Прямое экспериментальное доказательство трансоидного отщепления при 2-реакциях было дано на примере дейтерированного 2-бромбутана (атом дейтерия в положении 3) [26]. Исследование проводилось с чистыми диастереомерами эритро- и трео-конфигурации. Можно предвидеть четыре реакционных конформации, каждая из которых приводит к образованию характерного для нее продукта реакции. Рассмотрим эти четыре пути на примере эритро-изомера (см. верхнюю схему на стр. 435). [c.434]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Установить стерический ход присоединения по двойной связи можно только в тех случаях, когда в получающемся в результате присоединения веществе имеются два асимметрических атома, т. е. появляется возможность образования трео-эритро-диастереомеров (или, в случае симметричных алкенов,— рацемической и мезо-форм). Образование того или иного а-диастереомера зависит от конфигурации алкена и механизма реакции. [c.281]

Такое определение ошибочно. В этом смысле и частичное асим метрическое разложение рацематов люгло бы называться асиммет рическим синтезом Неправильно также принимать за асим метрический синтез реакции, ведущие к преилп щественному об разованию одной пространственной конфигурации (трео-, эритро формы) . При осуществлении асимметрических синтезов основ ное внимание должно быть обращено на следующие вопросы определение конфигурации исходных и конечных соединений установление знака и величины оптического вращения продукта определение оптического выхода . В зависимости от природ1 диссимметрических агентов асимметрический синтез подразде ляют на так называемый абсолютный асимметрический синтез и частичный асимметрический синтез . [c.5]

В недавних работах было показано, что при реакциях эритро-и трео-метил-р-гидрокси(и р-метокси-)-р-фенил-а-бромпропиона-тов на регио- и стереохимию влияют как тип использованного катализатора, так и относительная конфигурация реактанта [1046]. Исследование этой же реакции в системе твердая фаза/жидкость в присутствии краун-эфиров проведено в работе [1534]. [c.140]

При вращении на 360° снова приходим к конфигурациям конформации А. Эти конфигурации различны для двух изомеров, поскольку для превращения эритро-изомера в трео- и наоборот необходимо разорвать связи и поменять относительные положения заместителей, [c.76]

Особенно интересны отношения у трео-эритро-изожероъ [см. схемы (4.29) и (4.30)]. Естественно, что реакция с участием соседней группы должна протекать с сохранением конфигурации, так что из трео-изомера исходного вещества образуется пг/ ео-продукт, а из эритро-изомера — эритро-продукт. В этом ничего не меняет и тот факт, что симметричный мостиковый ион может быть с равной вероятностью атакован по С или Ср, как видно на схемах (4.29) и(4.30). [c.195]

Имеется много реагентов, которые могут подобным образом окислять олефины, однако здесь рассматриваются наиболее важные из них. Наибольший интерес представляют те реагенты, которые действуют стереоспецифично и приводят к полному или преимущественно цис- или гранс-присоединению двух оксигрупп. В случае многостадийных реакций цис- или граис-присоединение, если не делается особых оговорок, относится к реакции в целом, а не к отдельной стадии процесса. Ниже показаны структурные отношения между олефином цис- или гране-конфигурации и образующимся гликолем, который может быть обозначен как цис- или транс, эритро- или трео-, мезо- или /-форма в зависимости от остальных имеющихся групп [c.114]

Так обозначаются диастереомеры веществ с двумя соседними асимметрическими углеродами. Эритро-изомер (название от сахара эритрозы) по конфигурации напоминает мезовинную кислоту, трео-изомер (от сахара треозы) напоминает винные [c.401]

Упражнение 17-7. Нарисуйте проекционные формулы и структуры типа козел , аналогичные XXIV и XXV с помощью этих изображений должны быть показаны конфигурации трео- и эритро- о и приведенных ниже соединений (можно ограничиться одним энантиомером для каждого диастереомера). [c.516]

Возможны случаи, когда выбрать трео-эригро-обозначения становится затруднительным. Рассмотрим пару диастереомеров, у которых различны все шесть заместителей, связанных с двумя центральными атомами углерода, например структуры (50) и (51) с простейшими заместителями (чтобы не усложнять объяснение необходимостью определения старшинства более сложных групп переходом к удаленным слоям заместителей). Чтобы дать трео-эритро-обозиачеиня, в этом случае пришлось бы условиться относительно стандартного написания проекционных формул подобных соединений, о правилах выбора пар заместителей для указания их взаимного трео- или зрыгро-расположе-ния. В принципе однозначный ответ на оба вопроса можно было бы получить с помощью правила последовательности например, можно условиться, что проекционная формула должна быть записана так, чтобы вверху и внизу находились старшие по правилу последовательности заместители [формулы (50а) и (51а)], а трео-эритро-обозиачения давать по взаимному расположению пары следующих по старшинству боковых заместителей. Тогда структура (50а) могла бы быть названа эритро-изомером, структура (51а) — грео-изомером. Такие правила представляли бы собой, по существу, новую систему обозначения конфигураций а-диастереомеров, и было бы лучше выбрать для нее и новые названия как и в других случаях, придание нового смысла старым названиям может послужить источником недоразумений. [c.27]

Ич эритро- и трео-форм. не только образуются олефины разной конфигурации, но и скорость реакции для эритро-форма больше, поскольку в соответствующей реакционной кон- формации фенильная группа заслонена водородом, что создает меньшие пространственные препятствия, чем заслонение фенильной группы метильной группой, имеющееся в трео-форме. [c.441]

Степень рацемизации в ходе обмена гидроксила на хлор в структурах с двумя соседними асимметрическими центрами сильно зависит от строения спирта. трео-З-Фенилбутанол-2 дает хлорид, рацемизованный на 97—100%, а трео-З-фенилпентанол-2 и трео-2-фенилпентанол-3 дают хлориды с 50% рацемизации (остальное — с сохранением конфигурации) [457]. эритро- [c.362]

Расщепление обсуждаемых резонансных линий спектра ПМР мы объясняем тем, что соединение (III) представляет собой смесь двух диастереоизомеров. Подобное явление впервые в литературе было описано нами на примере метил-а-метоксиэтилацетоуксусного эфира [ ]. Позже Рандел и сотрудники [ ] установили методом ЯМР конфигурации вида трео-эритро-2-(о-диметиламинометилфенил)-1,2-дифенилэтанолов. [c.14]

Выше было показано, что циклогексан в форме кресла соответствует соединениям углерода в конформации В. В цис-эритро-язо-мере один заместитель является аксиальным, другой — экваториальным. В транс-трео-жзомере оба заместителя или аксиальны, или экваториальны в зависимости от конформации цикла. Нельзя превратить цис-жзомер в транс- (потому что это потребует изменить относительное положение заместителей), переходя из одной конфигурации кресла в другую. [c.77]

Пространственная конфигурация хлорамфеникола была установлена благодаря близкому сходству со строением эфедрина и псевдоэфедрина. Поскольку было доказано, что эфедрины являются эритро-, а псевдоэфед-рины — треосоединениями, хлорамфениколу было приписано строение й-трео-1-(п-нитрофенил)-2-дихлорацетиламинопропан-1,3-диола. [c.701]

Это в конечном итоге в обоих случаях определяет возникновение трео-конфигурации. Из транс-замещенного этилена образуются соответственно две эритро-формы. Присоединение галоида к циклогексану приводит к диаксиль-ным производным [c.253]

По отношению к ароматическому кольцу реакционный путь /зд представляет собой электрофильное ароматическое замещение (гл. И). Можно предсказать, что заместители в кольце, активирующие эту реакцию (разд. 11.3), будут ускорять, а дезактивирующие — замедлять реакцию по этому пути. Такое предсказание подтверждено рядом исследований. п-Нитропроизводное l-трео-36 подвергается сольволизу в 190 раз медленнее, чем 36, что сопровождается значительно меньшим сохранением конфигурации в полученном ацетате было 7 % трео- и 93 % эритро-изомера [114]. Отношение скоростей двух путей реакции при ацетолизе -Z 6H4 H2 H2OTS при 90 °С представлено в табл. 10.1 [115]. Для всей этой серии значения ks относительно постоянны, как и должно быть, поскольку на этот путь реакции влияние оказывает эффект поля довольно удаленного заместителя Z. Значительное изменение происходит в значении д при переходе от активирующих заместителей к дезактивирующим. Это можно рассматривать как довольно убедительное доказательство того, что участие арильных групп существенным образом зависит от их природы. Для ряда групп, например для п-нитрофенильной, в некоторых растворителях, например в уксусной кислоте, анхи- [c.40]

Определение внутримолекулярной водородной связи часто применялось как метод надежного установления конфигурации Все более распространенным становится определять трео- и эритро-конфигурацию стереоизомеров, сравнивая значения е /е или Av(OH). Таким образом была, например, установлена конфигурация ряда ненасыщенных спиртов типа VI [150]. Сопоставляя значения Av(OH) стереоизомеров 2(1-оксипропил)пиперидина, Зихер и Тичи [681 приписали алкалоиду конгидрину (СХХ) эритро-кои-фигурацию. [c.161]

Во многих случаях для определения конфигурации диастереомеров их переводят в циклические производные, уменьшая тем самым конформационную подвижность. Из трео-v. эритро-форм в этом случае получают производные, различающиеся ориентацией заместителей относительно цикла. Эту ориентацию довольно легко установить методом ЯМР, используя общую закономерность чем ближе друг к другу находятся взаимодействующие протоны, тем меньше константы спин-спинового расщепления. Так, например, трео- и эритро-диастереомеры соединения XVII дают при действии иодистого [c.183]

Их конфигурации вытекают из сравнения констант спин-спинового расщепления /(ахб) сближенные протоны при эритро-конфигурации исходного ХУП имеют меньшие константы спин-спинового расщепления, чем те же, но удаленные протоны в изохроман , полученном из трео-изомера [8]. [c.184]

У дитактических полимеров, например в поли(1-этил-2-метилэтиле-не), получаемом из иентена-2, могут возникать два ди-изотактических и два ди-синдиотактических днастереомера конфигурация структурного фрагмента при этом обозначается как эритро- или соответственно трео- [c.713]

Обладая двумя асимметрическими центрами, 2,3,4-трнфе-нилмасляная кислота существует в виде двух диастереомеров— трео- и эритро-форм, каждая из которых представляет собой рацемат, образованный парой оптических антиподов. Запишем конфигурации и конформации для одного антипода из каждой пары для другого антипода расположение групп в формулах Ньюмена будет зеркальным, взаимные же отношения между ними не изменяются, и все наши рассуждения сохраняют силу и для другой пары (даваемые ниже ф-обозначения отражают относительное расположение фенильной и карбоксильной групп как старших при подсчете атомных номеров). [c.280]

Определите конфигурацию (R или 5) каждого асимметрического атома. Отнесите стереонзомеры к эритро- или трео-фориаш. [c.36]

Определения для дисиндиотактических полимеров эритро- или трео-конфигурация) аналогичны использующимся при обозначении соответствующих диизотактических полимеров. [c.20]

Восстановление 7-бензил- и 7-арилиденовых производных 56, 62 происходит высоко стереоселективно [62]. Из двух возможных изомеров, с трео- (75) и эритро-конфигурацией (76), образуются только эритро-тоисры 76 с выходами, близкими к количественным. Очевидно, это связано со стерической предпочтительностью атаки боргидридного аниона с менее экранированной стороны в 7-бензильных интермедиатах. [c.249]

Были сформулированы следующие правила образования ацеталей ациклических соединений из альдегидов, (а) Образование шестичленных ацетальных циклов из двух вторичных гидроксильных Рупп с эритро-конфигурацией термодинамически более выгодно, чем образование циклов с участием первичной гидроксильной группы, (б) Менее выгодны пятичленные циклы, образованные из терминальных или трео-диольных группировок, а также шести- и семичленные ацетали из трео-диольных группировок. Относительную стабильность указанных циклических систем предсказать трудно [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология