Алюминийорганические соединени окисление

Благодаря доступности алифатических алюминийорганических соединений окисление их кислородом воздуха получило серьезное препаративное значение и используется в промышленности [131, 132]. [c.354]

При наличии в системе ГХЦ катализатор оставался активным длительное время. Активирующий эффект ГХЦ проявляется как при введении его в начале процесса, так и при добавлении к практически неактивному катализатору, который после введения ГХЦ вновь становится активным. Между алюминийорганическим соединением и активатором необходимо сохранять такое соотношение, чтобы скорость восстановления до преобладала над скоростью окисления в Реактивированный катализатор полностью теряет свою активность, если весь ванадий переходит в трехвалентное состояние, но после введения новой порции алюминийорганического соединения вновь становится активным в процессе сополимеризации. В присутствии активаторов образуются сополимеры с меньшей молекулярной массой, что, вероятно, связано с увеличением концентрации активных центров. [c.301]

Известны случаи, когда разбавленные растворители воспламенялись при длительном контакте с воздухом. По всей видимости, это происходило вследствие экзотермического окисления. Алюминийорганические соединения при концентрации растворов выше 30 % способны самовоспламеняться при минимальном содержании кислорода в воздухе 5—6 % (об.) при температуре 20 °С. [c.33]

Алюминийорганические соединения также превращаются в перекиси 257 поэтому нет сомнения, что синтез спиртов по Циглеру путем окисления алюминийтриалкилов проходит через промежуточное образование перекисей 2ев. [c.525]

Вторым методом исиользования металлорганических соединений для получения алканолов является их окисление. В промышленности применяют окисление алюминийорганических соединений (гл. X. В.1) (К. Циглер) [c.284]

Окисление металлоорганических соединений уже нашло практическое применение. Так, процесс окисления алюминийорганических соединений с получением первичных спиртов используется в промышленных масштабах [12]. Перекиси магнийорганических соединений с успехом применяются для синтезов первичных перекисей, синтез которых другими методами мало доступен [13] [c.199]

Определение элементарного состава алюминийорганических соединений основано па разложении каким-либо способом исследуемого соединения с последуюш,им количественным определением образующихся продуктов. В зависимости от выбранного пути разложения алюминийалкилов элементарный анализ можно производить либо сухим окислением, либо гидролитическим разложением анализируемого вещества. Как в одном, так и в другом случае необходимо первоначально отобрать пробу легко разлагающегося на воздухе алюминийорганического соединения. Необходимость отбора проб и взвешивание навесок в атмосфере инертного газа — одна из основных трудностей, встречающихся при анализе алюминийалкилов. [c.130]

При окислении алюминийорганических соединений такая способность теряется, так как кислород сам (своей парой электронов) выполняет эту функцию, в связи с чем и возникают ассоциированные комплексы [c.141]

По мнению Марка [415], наращивание углеродной цепи протекает через образование промежуточного я-комплекса этилена и двух молекул алюминийорганических соединений по ионному механизму таким образом, что одна молекула алюминийорганического соединения присоединяется к СНа-группе этилена, что доказывается нахождением в продуктах окисления первичных спиртов. Эта реакция стереоспецифична. С ростом длины цепи полимера возрастают пространственные затруднения, эффективность полимеризации уменьшается и начинает преобладать протекающая по радикальному механизму реакция замещения [c.224]

Окисление. Низшие алюминийтриалкилы при контакте с воздухом воспламеняются, поэтому работы с алюминийорганическими соединениями проводят в атмосфере азота или других инертных газов. При регулируемом окислении образуются алкоголяты алюминия, количественно гидролизующиеся с образованием спиртов [c.357]

Книга 10 (1961 г.). 1. Окисление карбонильных соединений перекисью водорода и надкислотами (реакция Байера — Виллигера). 2. Методы синтеза алюминийорганических соединений. [c.172]

Изучены различные варианты окисления алюминийалкилов [4, с. 298 60 87>—91]. Одним из основных достоинств процесса является тот факт, что достаточная простота образования соответствующего алюминийорганического соединения прямым синтезом из алюминия, водорода и оле(фина дает возможность получать различные спирты. Ниже представлены примеры получения спиртов с гидроксильной группой в а-положении из олефинов. через стадию образования алюминийорганического соединения [4, с. 299] [c.85]

Известны и другие схемы образования парафинов при окислении алюминийорганических соединений, исключающие свободнорадикальный механизм. Например, образование димерных углеводородов в результате тримолекулярной реакции [89] [c.87]

Алюминийорганические соединения используют также для осаждения пленок окиси алюминия при окислении их паров двуокисью углерода, парами воды или воздухом в условиях малых концентраций обоих реагентов [6]. Эти соединения могут успешно применяться для осаждения окиси алюминия при температурах до 500 °С. Для получения оксидных пленок чаще применяют триметил-, триэтил- и триизобутилалюминий [8]. Скорость осаждения и свойства образующихся пленок зависят от выбранных условий проведения процесса. [c.236]

С кислородом алюминийорганические соединения реагируют очень энергично. Низшие алюминийтриалкилы (триметилалюминий, триэтилалюминий) воспламеняются на воздухе. Высшие, например триизобутилалюминий, окисляются менее энергично. При окислении алюминийтриалкилов в контролируемых условиях образуются алкоголяты алюминия, при гидролизе которых получаются соответствующие спирты 190, 91]. Доказано, что при окислении алюминийорганических соединений образуются перекиси в качестве промежуточных продуктов [91, 92]. [c.227]

Получение комплексов осуществляется, как правило, просто путем совместного нагревания компонентов примерно до 120° при перемешивании. Об образовании комплексов можно судить по внешним признакам, например по образованию слоев. Надо следить за тем, чтобы вся смесь была жидкой. Для высокоплавких веществ (например, комплексов фторидов щелочных металлов с триметилалюминием) вместо нагревания галогенид щелочного металла размалывают в шаровой мельнице в среде индифферентного разбавителя (например, гексана) с алюминийтриал-килом до полного исчезновения алюминийорганического соединения в растворе [9]. Окисленная часть (ЯОАШг) не образует комплексов и остается в растворе. [c.60]

Однако эта операция не может быть практически осуществлена в ряде случаев, а именно при отделении алюминийтриалкилов от а-олефинов, имеющих число углеродных атомов от Сю до С20. Здесь обработка газообразным низшим олефином прн нагревании ведется не для синтеза олефинов, а совсем по другой причине. Алюминийтриалкилы прн окислении могут быть переведены в алкоголяты и дальше в первичные спирты [5, 11]. При этом органический алюминий теряется. В продуктах реакции, имеющих довольно большое различие в числе углеродных атомов, не следует подвергать окислению компоненты с низким числом углеродных атомов, а можно предварительно отделить соответствующие алюминийорганические соединения указанным выше способом. Если отделенная часть алюминиевых соединений представляет собой трипропилалюминий (вытеснение пропиленом у триэтилалюминия вытеснение происходит труднее), то можно алюминий (описанным на стр. 92 способом) снова ввести в свободные олефины с низким числом углеродных атомов, таким образом возвратив полученный продукт для реакции достройки. Это возможное антистатистическое управление синтезом жирных спиртов в настоящее время осуществляется довольно легко. [c.222]

Если скорость вытеснения меньше скорости роста, то можно получить алюминийалкилы с длинными алкильными радикалами, а из них — высшие спирты (окислением), кислоты (карбонизацией), высшие олефины. Как теоретические, так и практические аспекты реакции роста достаточно полно освещены в литературе [2, 3, 10]. Стоит только упомянуть об очень своеобразной реакции роста на бифункциональных алюминийорганических соединениях, благодаря которой и возможен синтез высших а, со-диолефинов, диолов и двухосновных кислот. Циглер [10] указывает, что делались неоднократные попытки провести подобную реакцию. Однако они были неудачны, так как легкодоступные диолефины с 4—6 атомами углерода (бутадиен, диаллил) не могли быть использованы для получения бифунк- [c.176]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Обработкой низших олефинов алюминийалкилом и окислением образующегося продукта получают алкоголяты, которые гидролизуются с образованием в процессе старения Р-А Оз ЗН2О, превращающейся при нагревании до 260—280° С в т]-окись алюминия . Электролитически получают слой алюминия, поверхность которого затем окисляется. Электролит представляет собой гомогенный расплав смеси алюминийорганических соединений—алкильных производных алкилалюмнннйгалогенидов, гидридов и комплексных галогенидов, например ЫаР[(С2Н5)зА1]2. [c.81]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

Алюминийорганические соединения при нагревании отщепляют олефины. Алюминийтриалкилы — бесцветные жидкости, крайне чувствительные к кислороду и влаге, энергично реагирующие с соединениями, содержащими подвижный водород. Окисление КзА1 приводит к соответствующим алкоголятам (Е0)зА1. [c.31]

Окислением спиртов, синтезированных с помощью алюминийорганических соединений, получаются соответствующие альдегиды и кислотц. [c.246]

Системы алюминийорганические соединения — окислители. Первые попытки использовать смесь триэтилалюминия и кислорода для синтеза ПВХ оказались неудачными . Несколько позднее Г. А. Ра-зуваеву. К- С. Минскеру и сотр. удалось получить ПВХ путем непрерывного окисления триэтилалюминия кислородом воздуха в процессе полимеризации . Системы, состоящие из алюминийал-килов и кислорода, способны инициировать полимеризацию винилхлорида уже при низких температурах. При этом существенную роль играет растворитель. Полимер с наилучшими выходами получали в дихлорэтане (13%), хлорбензоле (15%) и бромбензоле (18%) при температуре —30 °С в присутствии бинарной инициирующей системы триэтилалюминий — кислород. ПВХ с 19%-ным выходом может быть получен с этой же системой низкотемпературной (—20 °С) полимеризацией в растворе петролейного эфира . [c.147]

Алкилалюминийгалогениды, а также органичеокие производные галлия, бора, индия, лития, натрия, бериллия, цинка, магния и ртути взаимодействуют с кислородом аналогичным образом. Замещенные алюминийорганические соединения по скорости окисления располагаются в следующий ряд А1(С2Н5)з>А1(С2Н5)2Вг> [c.282]

Молекулы алюминийорганических соединений являются электронодефицитными и при образовании комплекса с электронодонорными реагентами, такими, как ароматические амины (например, изохинолин,) эфиры, спирты, их можно рассматривать как кислоты Льюиса. Окисление или гидролиз одной из связей А1 — С приводит к понижению электрофильности молекулы. Триалкнлалюминий, диалкилалюминийгидрид и диалкилалюминийгало-генид представляют собой активные молекулы и образуют стабильные комплексы с некоторыми азотистыми основаниями. Дезактивированные молекулы, такие, как алкоголяты диалкилалюминия, не образуют устойчивых комплексов с основаниями. [c.378]

Механизм действия смешанных алюминийорганических катализаторов для получения полиолефииов, изучен Г. А. Разуваевым [265] и Е. А. 111иловым [266, 267]. Г. А. Разуваеву принадлежат также исследования по механизму окисления алюминийорганических соединений [268], действия на эти соединения органических перекисей и гидроперекисей [269, 270], а также исследования реакции изотопного обмена радикалов в трифенилалюминии и фенильных производных других элементов III группы [271, 272]. [c.127]

Взаимодействие триизобутилалюминия со стиролом с последующим окислением образовавшегося алюминийорганического соединения 58]. К смеси из 40 мл и-гексана, 41 г (0,394 моля) стирола и 24 г (0,119 моля) триизобутилалюминия 98%-ной чистоты добавлен ацетилацетонат никеля (0,1 г). При кипячении раствора (30 мин.) выделилось 8,4 л изобутилена (в пересчете на нормальные условия). В раствор, разбавленный 30 мл гексана и охлажденный до 0° С в течение 8 час. пропущен ток воздуха (свободного от углекислоты и влаги) со скоростью 3,5 л в 1 час. В течение последующих 8 час. пропускался ток чистого кислорода. Смесь обработана водой, затем (приО°С) 300 мл 8%-ной H2SO4 маслянистые продукты экстрагированы эфиром. После сушки (N32804) эфир и большая часть гексана удалены. В результате получены ацетофенон, 1-фенилэтанол, 2-фенилацетальдегид, 2-фе-нилэтанол. [c.329]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминийорганические соединени окисление: [c.181] [c.49] [c.101] [c.178] [c.138] [c.139] [c.123] [c.267] [c.294] [c.49] [c.101] [c.61] [c.281] [c.52] [c.281] [c.281] [c.7] [c.289] [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология