Ванадий электронные переходы

Но атомы металлов третьего переходного ряда, от Ьи до Н , не настолько больше атомов соответствующих металлов второго переходного ряда, как можно было бы ожидать. Причина этого заключается в том, что после Ьа вклиниваются металлы первого внутреннего переходного ряда-лантаноиды. Переход от Ьа к Ьи сопровождается постепенным уменьшением размера атомов по причине возрастания ядерного заряда-этот эффект носит название лантаноидного сжатия. Поэтому атом гафния оказывается не столь большим, как следовало бы ожидать, если бы он располагался в периодической таблице непосредственно за Ьа. Заряд ядра у 2г на 18 единиц больше, чем у Т1, а у НГ он на 32 единицы больше, чем у 2г. Вследствие указанного обстоятельства металлы второго и третьего переходных рядов имеют не только одинаковые валентные электронные конфигурации в одинаковых группах, но также почти одинаковые размеры атомов. Поэтому металлы второго и третьего переходных рядов обладают большим сходством свойств между собой, чем с металлами первого переходного ряда. Титан напоминает 2г и НГ в меньшей мере, чем Zr и НГ напоминают друг друга. Ванадий отличается от МЬ и Та, но сами названия тантал и ниобий указывают, как трудно отделить их один от другого. Тантал и ниобий были открыты в 1801 и 1802 гг., но почти полвека многие химики считали, что имеют дело с одним и тем же элементом. Трудность выделения тантала послужила поводом назвать его именем мифического древнегреческого героя Тантала, обреченного на вечный бесцельный труд. В свою очередь ниобий получил свое название по имени Ниобы, дочери Тантала. [c.438]

Атомный радиус ванадия заметно мег ьше, чем ниобия, а при переходе от ниобия к танталу радиус атома практически не изменяется, несмотря на то, что у тантала появляется новый электронный слой. Аномально малое значение атомного радиуса тантала обусловлено, как и в случае гафния, влиянием лантаноидной контракции. У ниобия и тантала в степени окисления +5 к тому же совпадают и ионные радиусы, что обусловливает большое сходство химических свойств этих элементов. [c.300]

Атомный радиус ванадия заметно меньше, чем ниобия, а при переходе от ниобия к танталу радиус атома практически не изменяется, несмотря на то что у тантала появляется новый электронный слой. У ниобия и тантала в степени окисления +5 к тому же совпадают и ионные радиусы, что обусловливает большое сходство химических свойств этих элементов. [c.426]

Электронодонорные свойства молекул воды, выступающих здесь в качестве лигандов, в сочетании с хорошо выраженной склонностью У(У) к восстановлению приводят к существенному переносу электронной пары кислорода молекул воды к ванадию, иначе говоря, увеличение координационного числа атома ванадия сопровождается переходом его в более низкое состояние формального окисления. Реакция (1.18) обратима отщепление координационно-связанной воды сопровождается окислением [c.26]

Отношение к элементарным окислителям. Г и д р и д ы -металлов V группы — металлообразные соединения, обладающие электронной проводимостью и способные переходить в состояние сверхпроводимости. Гидриды ванадия, ниобия и тантала способны образовать растворы с твердыми и жидкими металлами, и это вызывает, как и у -металлов IV группы, отклонение от закона Сивертса и обусловливает большую растворимость водорода в этих металлах, уменьшающуюся при увеличении температуры. Гидриды ниобия более устойчивы, чем гидриды ванадия. Зависимость от температуры растворимости водорода в этих металлах приведена на рис. 174. [c.336]

Спектр образца следует снимать по дифференциальной методике, используя в качестве оптического эталона исходный силикагель. При этом выделяются полосы, обусловленные электронными переходами внутри поверхностных группировок [У04]. Если все атомы ванадия на поверхности оказываются в высшем [c.170]

Устойчивость комплексов [M(H20)6] +, как и других комплексов со слабыми лигандами, например [МРе] , возрастает по мере заполнения электронами /ге-уровня. Первый максимум на кривой констант нестойкости достигается у иона ванадия [V (Н20)б] что выражается в минимальном значении константы нестойкости этого иона. При переходе к иону [Мп(Н20)б] константы нестойкости повышаются, что отвечает заполнению уровней 28 и eg неспаренными электронами. Далее максимум устойчивости и минимум констант нестойкости приходится на ион [М1(Н20)б] +, у которого 2й УРовень заполнен спаренными электронами, а уровень ед содержит только неспаренные электроны. При дальнейшем заполнении уровня центрального атома электронами константы нестойкости возрастают. [c.343]

N 2+ до редко встречающихся многозарядных ионов ванадия и молибдена. Ионы металлов могут выполнять чисто структурные функции, однако чаще они прочно связаны с активным центром, принимая непосредственное участие в каталитической реакции. В этом случае роль иона металла может сводиться к стереоспецифическому образованию комплекса с молекулой субстрата, например с ее фосфатной группой. При катализе окислительно-восстановительными ферментами ион металла выступает в качестве переносчика электронов, осуществляя обратимый переход между двумя состояниями окисления. [c.149]

Увеличение и атомного, и ионного радиусов с увеличением поряд кового номера в пределах одной группы у переходных элементов происходит в меньшей степени, нежели у типичных элементов. Например, увеличение атомного радиуса от германия (1,22 А) к свинцу (1,75 А) составляет 43,5%, а от ванадия (1,3 А) к танта лу (1,43 А) — всего 9,2%. Кроме того, большая часть увеличения радиуса приходится на переход от членов первого переходного ряда к членам второго переходного ряда. Это может показаться удивительным, так как каждый элемент второго переходного ряда удален от соответствующего элемента первого переходного ряда на 18 элементов, в то время как каждый элемент третьего ряда отделен от соответствующего элемента второго ряда 32 элементами. Однако добавочные 14 элементов образуют внутренний переходный ряд, в котором электроны входят на 4/-орбитали. Так как [c.115]

Возникновение металлической электропроводности можно объяснить за счет образования ковалентных связей между тремя Зй-электронами атома ванадия и тремя 2р-электронами атома азота, а два электрона 45-подуровня ванадия могут при этом переходить в состояние электронов проводимости ввиду увеличения разрыва между энергетическими уровнями [c.96]

Как видно из рис. IX-64, в основном состоянии атом Nb отличается по строению внешних электронных оболочек от атомов V и Та, но переход к их структуре связан с затратой лишь 3 ккал/г-атом. Интересно, что образование d -оболочек (обычно характеризующихся повышенной устойчивостью) требует в рассматриваемых случаях довольно значительных энергий возбуждения. Последовательные энергии ионизации (эе) атомов ванадия и его аналогов приводятся ниже [c.481]

Эти закономерности наблюдаются в водном растворе солей титана ТР+ и ванадия У +. Единственный -электрон, например, в ионе [Ti(H20)6P+ переходит с е на dy (поглощая свет), что и обусловливает фиолетовую окраску комплекса. Таким образом, цвет комплекса обусловлен величиной энергии расщепления А (рис. 72). Происхождение окраски комплексов может иметь и другую природу. Иногда окраска является результатом так называемого переноса заряда. Интерпретация этого вида спектров в рамках ТКП невозможна. [c.168]

К -металлам V группы периодической системы Д. И. Менделеева относятся ванадий V, ниобий ЫЬ и тантал Та. Общая электронная формула этой группы металлов х , но у ниобия набор электронов несколько изменяется один электрон из подуровня 5х переходит в подуровень 4 (табл. 12.17). [c.333]

Большой группой катализаторов, перспективных для изучения методом фосфоресценции, являются системы, содержащие высшие оксиды ванадия, молибдена, вольфрама, висмута и др. Люминесценция ванадатов и вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов хорошо известна и неоднократно описывалась в литературе [49, 50]. Принято считать, что центрами свечения в них являются более или менее искаженные тетраэдрические оксокомплексы [М04] + с металлом, находящимся в высшей степени окисления. Поскольку фосфоресценция возбуждается в полосе с переносом заряда, обычно полагают, что при поглощении кванта света происходит перенос электрона с одного из находящихся в ближайшей координационной сфере комплекса атомов кислорода на вакантную /-орбиталь центрального иона. При этом образуется синглетное электронновозбужденное состояние 1, в котором суммарный электронный спин, так же как и в исходном комплексе, равен нулю. Существует, однако, и лежащее ниже триплетное состояние Г , которое может заселяться в результате интеркомбинационного перехода. Его дезактивация приводит к фосфоресценции со временем жизни, лежащим в пределах 10 2—10 с. [c.32]

Первый потенциал ионизации возрастает от ванадия к ниобию незначительно (на 0,14 В), а от ниобия к танталу более резко (на 1,0 В). Это объясняется заметным уплотнением электронной оболочки тантала за счет ярко выраженного эффекта проникновения б -электронов под экран 4/ -электронов. Однако вторые потенциалы ионизации в этом ряду монотонно уменьшаются, что можно объяснить относительным уменьшением прочности связи оставшегося неспаренного я-электрона с ядром. В целом оказывается, что сумма первых двух потенциалов ионизации у ванадия заметно больше (21,87 В), чем у ниобия и тантала (20,36 20,58 В соответственно), а у последних эти характеристики практически совпадают. Сравнивая последующие потенциалы ионизации, отметим, что 1 , /4, /5 уменьшаются в ряду V — N1) — Та. Это приводит к уменьшению в этом же направлении суммы пяти потенциалов ионизации. Последнее обстоятельство и объясняет, с одной стороны, увеличение стабильности высшей степени окисления при переходе от ванадия к танталу, а с другой. стороны, нарастание металлических 426 [c.426]

Степень окисления определяется состоянием валентных электронов. Каждой степени окисления соответствует свой цвет и свой характер. От голубого неустойчивого иона +2 с восстановительными свойствами до Сг + — 01ш слителя проходит целая гамма цветов. Изменение свойств иона 1 изменение цвета имеют одну и ту же основу — определен- ное состояние электронов. Переход от одной степени окисления к другой делает электронную систему иона чув ствительной к световым квантам строго определенной энергии, соответствующей разнице энергетических -подуровней. Многообразие цвета ионных состояний одного и того же элемента доказывает, что это различие довольно тонкое. Подобные цветовые гаммы существуют и у других переходных элементов. В качестве примера приведем изменение цвета твердых соединений — оксидов и растворов га-логенидов ванадия (табл. 5). [c.74]

Величина IgPpfi меняется в пределах 2,28—2,43. В эту подгруппу сульфидов включаются MnS, FeS, oS, NiS, ZnS. К ним относится и сульфид ванадила VOS. Все сульфиды подгруппы сернистого аммония окрашены, кроме сульфида цинка (белый). Так как катион хрома (II) обладает сильным восстановительным действием и неустойчив (хотя и образуют черный очень малорастворимый сульфид rS), то здесь рассматриваются катионы хрома (III), хромат- и бихромат-ионы кроме марганца (II), рассматриваются также манганат- и перманганат-ионы. Аналитические свойства хрома (III) объясняются структурой электронейтрального атома (ЗiiЧs ). То же самое наблюдается у меди (И) (3d "4si). Трисульфид хрома черно-коричневый, подвергается гидролизу вследствие меньшей растворимости гидроокиси хрома (III). В табл. 38 сопоставлены основные характеристики катионов этой подгруппы. Все катионы данной подгруппы легко переходят из одной степени окисления в другую, используются при редоксметодах анализа и как катализаторы в кинетических методах. В химико-аналитических реакциях этих ионов сказывается сходство их электронной структуры по горизонтальному направлению. Катионы ярко окрашены и образуют разнообразные комплексные соединения. 8-оксихинолин, который называют органическим сероводородом , дает характерные, ярко окрашенные внутрикомплексные соединения с этими катионами, начиная от титана и до цинка (табл. 38). [c.205]

Рассмотрим прежде всего октаэдрический комплекс ванадия [ /(Н20)бР, центральный атом которого будем обозначать через У(П1) или Нейтральный атом ванадия имеет пять валентных электронов следовательно, ион имеет два. В соответствии с рис. 10.4 мы должны поместить эти два электрона на три низщих 2 -уровня. По правилам Гунда (раздел 2.8) электроны будут размещаться на различных вырожденных уровнях и иметь параллельные спины. В соответствующем комплексе хрома [Сг(НгО)бР с тремя -электронами следует ожидать, что на каждом из уровней t2g разместится по электрону и все спины будут параллельны. Поскольку каждый электрон обладает магнитным моментом, равным 7г магнетона Бора, такие два комплекса будут иметь магнитные моменты, равные соответственно 1 и 17г магнетонов Бора. Однако при переходе к комплексу с четырьмя -электронами, например к комплексу [Сг (НгО) содержащему Сг(П), становится неясным, следует ли поместить [c.303]

Атомы ванадия в решетке окиси ванадия имеют валентность, равную пяти. Когда в качестве примеси в решетку вводится атом вольфрама, появляется один избыточный электрон, так как вольфрам имеет шесть валентных электронов (случай а, рис. 2). Однако при введении атома вольфрама в решетку окисла ванадия шестой валентный электрон вольфрама, связанный со своим атомом но очень сильно, может при термических колебаниях мигрировать сквозь решетку окиси ванадия как переносчик электрического тока или влиять на адсорбцию кислорода на поверхности. Электронейтральность кристалла сохраняется вследствие того, что избыток положительного заряда атома вольфрама нейтрализует избыток электронов, имеюш ихся в кристалле. Однако электрон может мигрировать сквозь решетку и проводить электрический ток, в то время как положительный заряд дол кен оставаться локализованным в том месте решетки, в котором находится атом вольфрама. В результате вольфрам способствует электронной проводимости в твердом веществе. В противоположность этому, когда в решетке окиси ванадия атом ванадия замещен на титан (случай б рис. 2), он отдает только четыре валентных электрона. Пятый электрон, необходимый для валентной структуры кристалла, отдается одним из атомов ванадия, входящих в решетку окисла, что приводит к образованию так называемых положительных дырок в твердом веществе. В этом случае перенос электрического тока и электрическая проводимость возникают при движении этих положительных дырок. В обзорной литературе, указанной во вступительной части этого раздела, довольно подробно излагаются количественные законы, управляющие скоростью движения потока электрических зарядов, и энергетические факторы, управляющие их движением от одного положения в решетке к другому. Дефекты решетки, вызванные либо нестехио-метричностью состава, либо включением инородных примесей, несут ответственность за перенос электронов от твердого вещества к адсорбированной молекуле или, наоборот, за переход электронов из адсорбированной молекулы в решетку. Подобным же образом движение электронов или положительных дырок в твердом веществе имеет большое значение для каталитического поведения полупроводника кроме того, этим можно объяснить быстрое образование дефектов решетки при соударении адсорбирующейся молекулы с поверхностью. Признано также, что дефекты не локализуются в определенном месте решетки (как показано на рис. 1 и 2), а распространяются на довольно большое число атомов. Представления, излагаемые в настоящем разделе, очень упрощены, но будут полезны читателю как предварительная, чисто качественная картина, прежде чем он сможет получить сведения из более авторитетных обзоров (ссылки [4, 6 и 12]). [c.367]

Переходя к случаю, когда в координационной системе имеется больше одного электрона для заселения той же разрыхляющей орбитали (например, в октаэдрическом комплексе трехвалентного ванадия таких электронов два), мы встречаем усложняющие обстоятельства, связанные с взаимодействием между электронами. [c.134]

Известны также обратимые фазовые переходы в низших окислах ванадия и титана, сопровождающиеся резким изменением электронного строения. При фазовом переходе электропроводность испытывает скачок на несколько порядков величины и меняется ее характер от полупроводникового к металлическому. Эти фазовые переходы привлекли к себе внимание широкого круга исследователей, экспериментаторов и теоретиков, ввиду перспективности их технического использования. [c.104]

V группы — металлообразные соединения, обладающие электронной проводимостью и способные переходить в состояние сверхпроводимости. Гидриды ванадия, ниобия и тантала способны образовать растворы с твердыми и жидкими металлами и это вызывает, как и у -металлов IV группы, отклонение от закона Сивертса и обусловливает большую растворимость водорода в этих металлах, уменьшающуюся при увеличении температуры. Гидриды ниобия более устойчивы, чем гидриды ванадия. [c.335]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

Наличие порфириновых комплексов в нефтях считается практически доказанным [95—97]. Найдены их специфические окислительно-восстановительные свойства и фотохимическая активность, связанная с электронными переходами в сопряженной системе [97]. Порфнриновые комплексы являются достаточно стойкими соединениями и во время перегонки переходят в нефтяной остаток не разрушаясь [62]. В исследованиях Ена и Эрдмана [21, 98] и в более поздней работе [99] показано, что в структурной упаковке асфальтенов имеются возможности для координации ионов ванадия и никеля с гетероциклическими структурами, включенными в общую полнциклическую систему, с образованием соединений типа ванадилпорфирина и ванадилфта-лоцианина, для которых методом ЭПР найдены -факторы, равные 1,965 и 1,987 соответственно. [c.84]

В следующих за скандием элементах продолжается заполнение также З -орбиталей у титана два таких электрона, у ванадия три, у марганца пять, а у железа шесть, так что электронная конфигурация железа (2=26) имеет вид ls 2s 2p Зs Зp ЗdЧs . Последующий атом кобальта имеет семь 5с -электронов, а никель — восемь. За никелем идет медь, для атома которой характерно полное заселение всех 3 /-орбиталей за счет нового электрона (по сравнению с никелем) и в результате того, что один из 4 -электронов переходит на З -орбиталь. [c.254]

Гидриды, нитриды, карбиды. С водородом, азотом, углеродом, а также с бором и кремнием ванадий, ниобий и тантал образуют соединения интерметаллидного характера. Гидриды образуются при растворении водорода в ванадии, ниобии и тантале. Они обладают электронной проводимостью и способностью переходить при очеиь низких температурах в сверхпроводяп.1ее состояние. С металлами гидриды образуют твердые растворы. [c.278]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

Ванадий, ниобий и тантал составляют VB группу периодической системы. В невозбужденном состоянии электронные группировки внешних энергетических уровней атомов этих элементов несколько отличаются друг от друга, а именно у атомов ванадия —3d4s , ниобия—4d 5s и тантала —5d 6s . Таким образом, в невозбужденном состоянии электронными аналогами являются только ванадий и тантал. В возбужденном состоянии, когда один из s-электро-нов ванадия и тантала переходит на другой подуровень, и все пять электронов внешних уровней становятся непарными, т. е. валентными, все три элемента являются электронными аналогами. Наличие на внешних электронных уровнях атомов только d- и s-электронов характеризует эти элементы как металлы. По внешнему виду это серые блестящие металлы с высокими температурами плавления и кипения, не изменяющиеся в воздухе. [c.238]

Первый потенциал ионизации в ряду V—Nb—Та возрастает от ванадия к ниобию незначительно (на 0,14 В), а от ниобия к танталу более резко (на 1,0 В). Это объясняется заметным уплотнением электронной оболочки тантала за счет ярко выраженного эффекта проникновения 6з-электронов под экран из 4/"-электронов. Однако вторые потенциалы ионизации в этом ряду монотонно уменьшаются, что можно объяснить относительным уменьшением прочности связи оставшегося неспаренного s-электропа с ядром. В целом оказывается, что сумма первых двух потенциалов ионизации у ванадия заметно больше (21,87 В), чем у ниобия и тантала (20,36 20,58 В соответственно), а у последних эти характеристики практически совпадают. Сравнивая последующие потенциалы ионизации, отметим, что /,, /4, уменьшаются в ряду V—Nb—Та. Это приводит и к уменьшению в этом же направлении суммы пяти потенциалов ионизации. Последнее обстоятельство и объясняет, с одной стороны, увеличение стабильности высшей степени окисления при переходе от ванадия к танталу, а с другой стороны, нарастание металлических свойств В степени окисления +5 в том же направлении, что вообще характерно для многих -элементов. Последнее обстоятельство подтверждается и изменеиием электроотрицательности, которая несколько уменьшается при переходе от ванадия к ниобию и танталу. [c.300]

ВАНАДИЕВЫЕ БРОНЗЫ, см. Бронзы оксидные. ВАНАДИЙ (от имени др.-сканд. богини красоты Ванадис, Vanadis лат. Vanadium) V, хим. элемент V гр. периодич. системы, ат. н. 23, ат. м. 50,9415. Прир. В. состоит из стабильного изотопа (99,76%) и слабо радиоактивного (Г, 2 10 лет). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 4,98 10 м . Конфигурация внеш. электронной оболочки 3d 4s степень окисления от -1-2 до -1-5 энергия (эВ) ионизации при последоват. переходе от V к соотв. 6,74, 14,65, 29,31, 48,4, 65,2 электроотрицательность по Полингу 1,6 атомный радиус 0,134 нм, ионные радиусы (в скобках-координац. числа В.) V 0,093 нм (6), 0,078 нм (6), У 0,067 (5), 0,072 (6) и 0,086 нм (8), 0,050 (4), 0,060 (5) и 0,068 нм (6). [c.348]

В гомолитических реакциях перенос электрона возможен не только по одноэлектровному, но и по многоэлектронному механизму. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагентами реализуются, если в активный центр катализатора входит несколько атомов переходного металла (например, в кластерах). Так, при разложении пероксида водорода активны комплексные соединения, содержащие два иона железа(Ш), а при восстановлении азота до гидразина - комплексные соединения, содержащие два и более ионов ванадия(П). [c.639]

Следовательно, коллективные электронные свойства оиисла зависят от структуры и валентного состояния ионов, входящих в его состав. Для УгОб xapa ктlepны фазовые переходы [291], при которых электроны перемещаются по Зй-уровням расщепленной подзоны. В табл. 49 приведены электрические свойства различных окислов ванадия. [c.148]

Выше было показано изменение а и Е при фазовых переходах в окислах ванадия. Для ванадий-молибденовой системы тоже наблюдаются изменения электронных свойств объе)ма и поверхности в следствие образования различных химических соединений. [c.151]

Конфигурации и rf . Трехвалентный ванадий имеет конфигурацию В спектре поглощения гексагидрата V (НаО) наблюдаются две полосы с v aK = 12 400 см и Vmsk = 26 200 см . Определено, что они соответствуют переходам электрона с уровня T- g на уровни Га и T g в комплексе, имеющем октаэдрическую структуру. Должна быть видна третья полоса, разрешенная по спину и соответствующая переходу на верхний уровень Mag, но она, видимо, закрыта интенсивной полосой электронного переноса, лежащей в ультрафиолетовой области [32, 46—49]. [c.118]

По электронному строению Rsn и Rson элементы делятся на две подгруппы главную VIA — О, S, Se, Те, Ро, внещний электронный слой которой содержит 6 электронов, и побочную VIB —Сг, Мо, W, — во внешнем электронном слое входящих сюда элементов содержится 1 или 2 электрона. Элементы подгруппы VIA — неметаллы с максимальной отрицательной степенью окисления —2 и положительной -Ьб (за исключением кислорода). Элементы подгруппы VIB — металлы, которые вследствие близости энергий s-состояния внешнего и -орбиталей предвнешнего уровней способны переходить в довольно устойчивое состояние со степенью окисления -f6. Правда, склонность проявлять максимальную степень окисления у них выражена слабее, чем в подгруппе ванадия, вследствие повьь шенной прочности -орбиталей, на каждой из которых — по одному электрону (правило Гунда). [c.347]

Переходя к случаю, когда в координационной системе имеется больше одного электрона для заселения той же разрыхляющей орбитали (например, в октаэдрическом комплексе трехвалентного ванадия таких электронов два), мы встречаем усложняющие обстоятельства, связанные с взаимодействием между электронами. Действительно, приближенные схемы МО (см. рис. III. 3) получены без учета взаимодействия между электронами, так что, например, в случае двух электронов сверх замкнутой молекулярной оболочки ГМ] они могут занять две разные орбитали/2g —с одинаковым направлением спинов [конфигурация (/2gt)( 2g f), S = 1] те же орбитали, но с противоположными спинами [(i g f)(/2g ), 5 = о] одну и ту же /2g-opбитaль с противоположными спинами 5 = о]. [c.73]

Взаимодействие парамагнитных ионов с лигандами может быть двух типов 1) электрон от лиганда переходит на одну из свободных орбит парамагнитного иона с тем же направлением спина или 2) электрон от лиганда переходит на орбиту, занятую электроном парамагнитного иона с обратным спином. Изменение характера ковалентной связи наблюдалось на примере иона при кристаллизации стекла сподуменового состава (Ы20-А120з 48102). в стекле связь ванадия с кислородом первого типа, а в кристалле Зй-электрон ванадия полностью спарен и сигнал исчезает. Эти данные подтверждают заключение о том, что стекло и кристалл отличаются не только степенью упорядочения, но и электронным строением. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология