Гафний отделение от циркония

Почти 40 лет после открытия гафния отделение циркония от гафния было одной из наиболее важных проблем в технологии редких элементов. [c.127]

Метод экстракции металлов из водных растворов их солей органическими соединениями широко используют для отделения урана от осколков деления ядер урана, тория от других металлов, ему сопутствующих. Методом экстракции органическими соединениями отделяют гафний от циркония, ниобий от тантала, разделяют элементы редкоземельной группы. [c.574]

ОТДЕЛЕНИЕ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ И ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.52]

Хроматографическое отделение циркония и гафния от других элементов. Отделение циркония в виде сульфатного комплекса от других элементов на анионите. Цирконий в форме сульфатного [c.97]

В ряде случаев чувствительность прямых спектральных методов определения циркония и гафния оказывается недостаточной. Для выделения циркония и гафния с целью повышения чувствительности используют общие приемы химического отделения циркония и гафния от других элементов, как, например, методы осаждения, экстракционные и хроматографические методы. Возможности спектрохимических методов детально обсуждаются в руководстве Зайделя, Калитеевского, Липиса и Чайки [107]. Ниже рассмотрены некоторые работы, посвященные спектрохимическому определению, главным образом циркония, в разнообразных объектах. [c.188]

Экстракция циркония из хлоридных растворов должна быть неизбирательной из-за способности многих элементов переходить в органическую фазу в условиях извлечения циркония. Поэтому возможности использовапия экстракции последнего из хлоридных растворов для решения прикладных задач ограниченны. Тем не менее в отдельных случаях она используется, например, при радиохимическом определении циркония в морской воде [1148], растворах [706] однако при этом необходимы дополнительные операции для отделения мешающих элементов [706]. Экстракция может быть использована и для отделения циркония от гафния, который из хлоридных растворов экстрагируется хуже циркония [673, 704, 705, 1721]. Для этого нужно соблюдение оптимального режима [c.288]

История отделения ниобия от тантала, таким образом, сходна с историей отделения гафния от циркония. Вначале и там и здесь принималась за элемент смесь двух чрезвычайно химически близких элементов. Причина особой химической близости тантала к ниобию — та же самая, чтО и гафния к цирконию. [c.482]

Насыщенный раствор салициловой кислоты в фурфуроле используют для отделения циркония от гафния. Органическими растворителями также экстрагируются салицилаты меди, плутония, скандия и других металлов. [c.218]

Развитие химии гафния в значительной степени задерживается тем, что отсутствуют удовлетворительные методы отделения гафния от циркония. Методы, применяемые для разделения этих элементов, включают [c.66]

Применение описанного процесса является наиболее подходящим для получения соединений, используемых при отделении циркония от гафния методом экстракции из водных растворов. [c.171]

Дробная кристаллизация двойных калиевых фторидов была первым методом, примененным для отделения гафния от циркония. Поскольку эти соли образуют твердые растворы и отношение их растворимостей близко к единице (1,54 при 20° С), требуется многократная перекристаллизация для достижения необходимой [c.171]

Экстракция тиоцианатов. В 1947 г. Фишером и др. был описан [10] метод отделения гафния от циркония, основанный на экстракции водного раствора сульфатов, содержащего тиоцианат аммония, этиловым эфиром с растворенной в нем тиоциановой кислотой. При этом гафний преимущественно концентрируется в органической фазе. В одном из описанных опытов водная фаза содержала 0,35% гафния, в то время как в органической фазе содержание гафния превышало 5%. При проведении в лабораторных условиях от 6 до 8 разделений содержание гафния по отношению к цирконию в органической фазе увеличивалось с 0,5 до 70—90%. [c.173]

Экстракция трибутилфосфатом. Юре и Сен-Жам [13] из Французской комиссии по атомной энергии показали, что трибутилфосфат, разбавленный керосином, является подходящим растворителем для отделения циркония от гафния методом фракционной экстракции. Эти исследователи рекомендуют применять органическую фазу, состоящую из 60 об. % трибутилфосфата и 40% очищенного керосина, и водную фазу, 3 н. НЫОз иЗ,5н. ЫаМОз, содержащую не более 30 г циркония на литр. При таких условиях коэффициент распределения циркония между органической и водной фазами составляет около 1,5. Коэффициент распределения гафния в 10 раз меньше, так что коэффициент разделения получается равным 10. [c.173]

Рис. 5.4. Схема отделения циркония от гафния экстракцией трибутилфосфатом, применяемая на опытной установке Комиссии по атомной энергии Франции. Сплошные линии обозначают водную фазу, пунктирные — органическую, жирные — направление движения основной массы циркония.

Описанные выше процессы извлечения циркония из цирконовых песков, отделения циркония от гафния и восстановления циркониевых соединений до металла можно объединить в несколько схем некоторые из них представлены на рис. 5. 10. [c.181]

В предыдущих главах было показано, что экстракция растворителями является наиболее рациональным промышленным методом очистки урана, отделения циркония от гафния [12—15] и тория от редких земель. В последующих главах будет тюка-зано, что экстракция — наиболее широко применяемый метод разделения плутония, урана, тория и продуктов деления, [c.207]

История отделения ниобия от тантала, таким образом, сходна с историей отделения гафния от циркония. Вначале и там и здесь [c.673]

В первые годы после открытия гафния были синтезированы многие его соединения и изучены их физико-химические свойства, а также методы отделения гафния от циркония. Эти исследования проводились в ограниченном масштабе, так как области применения гафния не были установлены, а трудности получения чистых соединений и дороговизна металла делали его малодоступным элементом. [c.6]

Разделение циркония и гафния труднее, чем любых соседних элементов, включая лантаноиды, так как их химические свойства ближе друг к другу, чем у всех остальных пар родственных элементов (рис. 3.99). Для отделения циркония от гафния применяют дробную кристаллизацию КгХгРе и К2Н Ре, ректификацию летучих соединений (ЭСЬ. и др.), ионный обмен, селективную экстракцию, последний метод наиболее широко применяют в промышленности. [c.503]

Максимальная эффективность отделения циркония от гафния достигается в смеси азотной и лимонной кислот [7]. Цирконий элюируется первым смесью 0,4 М HNO3 — 0,09М лимонная кислота. Такие же результаты получены при элюировании 0,4 — 0,6 М серной кислотой [1]. [c.228]

Гафний получают только как побочный продукт производства циркония реакторного сорта. Основное его применение—изготовление регулирующих стержней в ядерных реакторах. Общее потребление не превышает в настоящее время 75% производства. Однако исследование новых областей применеиия изготовление высокотемпературных сплавов, нитей накаливания, геттеров, порошка для ламп-вспышек, детонаторов—может существенно увеличить спрос на металл. Отделение гафния от циркония — дорогостоящий процесс, причем обычно расходы по отделению распределяются поровну между стоимостью обоих металлов. Если спрос на гафний превысит его количество, получаемое при производстве ядерночистого циркония, все расходы по разделению можно перенести на стоимость гафния. В 1961 г. а США уже потреблено до 9 г гафния в качестве компонента жаропрочных сплавов, предназначенных в первую очередь для изготовления лопаток авиационных турбинных двигателей. [c.21]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

ЭТИХ металлов из сложной смеюи различных элементов [121]. Во всех случаях, для того чтобы избежать значительной хотери неподвижной фазы, для элюирования использовали предварительно насыщенные экстрагентом раств10ры при этом получены оче1Нь хорошие результаты разделения. При отделении циркония от гафния Б качестве неподвижной фазы применялся диэтиловый эфир [122]. [c.171]

Отличительной чертой хроматографических методов является возможность их широкого применения. Хроматография может быть использована ДЛЯ разделения как больших, так и малых количеств элементов. Она может быть с одинаковым успехом применена к органическим и неорганическим веществам, для больших и малых молекул, для анионов и катионов. Кроме того, имеется возможность применять разнообразшле растворители и элюенты. В области-аналитической химии хроматография открывает большие возможности для разделения редкоземельных металлов, для отделения ниобия от тантала, гафния от циркония и т. д. Она может приобрести также большое значение для упрощения некоторых продолжительных методов анализа. Так, например, при определении пятиокиси фосфора в апатите сначала из раствора - Саз(Р04)а извлекают хроматографически ионы Са +, а затем титруют освобожденную фосфорную кислоту. Техника хроматографии разнообразна, но для аналитических [c.183]

Осаждение фениларсоновой кислотой СвН5А80 0Н)2 из кипящего р 13-бавленпого (1 9) сернокислого раствора служит для отделения циркония (и гафния) от большинства посторонних элементов. В присутствии титана и ниобия, так же как и при осаждении фосфата циркония, следует вводить перекись водорода. При наличии тория или фосфора требуется переосаждение осадка Тантал влияет на осаждение циркония при любых условиях. [c.638]

В присутствии титана перед добавлением фосфата необходимо ввести избыток перекиси водорода, который нужно сохранять в растворе в про-, цессе осажденик . Для полнрго отделения от тория требуется двукратное осаждение. Ниобий и тантал частично осаждаются фосфатом, и поэтому их следует предварительно удалить (стр. 638). Отделение циркония от церия происходит более успешно, если церий находится в трехвалентном состоянии. Гафний, а также протактиний осаждаются фосфатом полностью [c.641]

Цирконий (IV) и гафний (IV) очень прочно удерживаются катионитами и могут быть количественно поглощены из 1М НС1. При низкой кислотности раствора поглощение протекает менее полно из-за частичной полимеризации ионов. Из 1М HG1 титан (IV) поглощается лишь в малых количествах и легко может быть элюирован той же самой кислотой. Основанный на этом метод отделения титана от циркония описан в работе Т. А. Белявской, И. П. Алимарина и И. Ф. Колосовой [11 ]. При хроматографическом элюировании цитратным раствором эти элементы появ-пяются в элюате в обратной последовательности [20]. Весьма просто осуществляется также выделение циркония из солянокислых растворов, содержащих хром и алюминий. Цирконий поглощают из 1М НС1, затем колонку промывают 1—1,5М HG1 для полного удаления хрома и алюминия и, наконец, элюируют цирконий 5М HG1. Эта методика использовалась в работах Т. А. Белявской и М. К. Чмутовой [12], Стрелова [106] и Ю. А. Усатенко и Л. И. Гуреевой [111 ]. Возможно также отделение циркония от железа и тория в солянокислых растворах [93]. [c.349]

При экстракционном отделении циркония от примесей, содержа-ш,ихся в цирконе (или бадделеите), налажено также экстракционно-реэкстракционное выделение гафния. Переработка реэкстрактов гафния производится практически по аналогии с переработкой циркониевых реэкстрактов вплоть до получения металлического гафния. [c.688]

Минерал циркон довольно стоек к химическому воздействию. Наиболее важными способами химического разложения циркона и отделения циркония и гафния от кремния являются 1) получение карбида с последующим хлорированием 2) сплавление со щелочью с последующим растворением в кислоте 3) сплавление с К251Рб. [c.168]

Сплавление с фторсиликатом. Этот процесс применялся в СССР [8] для получения соединений типа КгМРд, используемых при отделении гафния от циркония методом дробной кристаллизации. Циркон размельчают до получения частиц крупностью — 200 меш и смешивают с фторсиликатом калия и КС1 (служащим в качестве промотора). Полученную смесь спекают при температуре 650—700° С. При этом протекает следующая реакция [c.171]

Отделение циркония от гафния. Ластмен и Керз [1] перечисляют многие методы, используемые в лабораторных масштабах для отделения гафния от циркония. Для промышленного применения наиболее подходящими из них являются, по-видимому, следующие три метода [c.171]

При изучении методов отделения гафния от циркония в Окридж-ской национальной лаборатории было установлено, что экстракция тиоцианатов является наиболее подходящим методом промышленного разделения и что коэффициент разделения можно еще более увеличить, используя гексон вместо эфира в качестве растворителя, а в качестве исходной соли — оксихлорид вместо сульфата. При правильном выборе условий коэффициент разделения достигал 80. Был построен завод, работающий по этому методу и выпускающий в сутки 400 кг циркония с содержанием менее 0,005% гафния. Работа на заводе идет успешно. Стоимость разделения менее 12,5 долл. за 1 кг 2г0г. Итоги работы в Окридже были описаны Рамзаем и Витсоном [11,12], но составленные ими отчеты до сего времени остаются секретными. [c.173]

Салицилаты бериллия экстрагируются алифатическими спиртами [2311, салицилат ванадия количественно извлекается диизобутилкетоном [2051. Практически полностью экстрагируются салицилаты урана(У1), тория(1 ), если в качестве растворителя используется метилизобу-тилкетоп [399, 400]. Насыщенный раствор салициловой кислоты в фурфуроле был предложен для отделения циркония от гафния [202]. Органическими растворителями извлекаются также салицилаты меди [342[, плутония [3841, скандия и других металлов [999]. Экстракция са-лицилатных комплексов значительно повышается в присутствии пиридина [1529]. Для экстракционно-фотометрического определения европия и тербия была применена экстракция тройных фенантролиУ1-салицилатных комплексов бензолом [13881. [c.278]

Для тетрахлорида циркония характерна склонность к реакциям присоединения. Наиболее изучены продукты присоединения Zr U к оксихлориду фосфора, состав продуктов /iZr U- PO la. Эти соединения иногда используют для отделения циркония от гафния, хотя температуры кипения соответствующих соединений различаются незначительно. [c.282]

Более интересной представляется выявленная нами широкая область количественного поглощения анионитом щавелевокислых комплексов циркония и гафния (даже при 400-кратном избытке адденда) (рис. 2). Это обстоятельство позволяет решить ряд практических задач по отделению циркония и гафния от других элементов. В качестве иллюстрации можно привести апиопообменную очистку циркония от скандия,— элемента, близкого по химическим свойствам (рис. 3), при этом уже [c.171]

Экстракционное выделение гафния из роданидных растворов. Отделение гафния от циркония путем экстракции их роданидов из водного раствора эфиром впервые описано Фишером с сотрудниками [192, 193], которые показали, что уже при однократной экстракции водного раствора сульфатов циркония и гафния, содержащего роданид аммония, 1-н. раствором роданистоводородной кислоты в диэтиловом эфире достигается значительное разделение, [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология