Скандий комплексы

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Наиболее характерными лигандами в комплексах являются га-лид-ионы (в особенности, фторид-ионы), карбонат-, оксалат- и сульфат-ионы. Координационные числа положительных ионов скандия, иттрия и лантана могут иметь значения от 3 до 6. [c.68]

Сначала изучают индивидуальные хроматограммы ионов и 5с +. Для получения хроматограмм ионов в колонку вносят носитель — окись алюминия для хроматографии , заполняя колонку на 7з ее объема, и затем вводят несколько капель насыщенного раствора морина в 20%-ном спирте, после полного впитывания его в колонку вносят 2—3 капли раствора соли Т1 +. Хроматограмму проявляют 2 н. раствором серной кислоты. В верхней части колонки появляется коричневая зона титаново-моринового комплекса. Для получения хроматограмм 5с + в колонку также вносят окись алюминия, затем 5—6 капель насыщенного в 96%-ном спирте раствора ализарина и 2—3 капли исследуемого раствора соли скандия. Через хроматограмму пропускают [c.263]

Устойчивость однотипных комплексных карбонатов скандия увеличивается в ряду ЫН4 < Ыа < К С КЬ < Сз. В воде карбонатные комплексы гидролизуются, степень гидролиза понижается в той же последовательности. Растворяются в кислотах и в концентрированных растворах карбонатов аммония и натрия. Осаждение двойного карбоната натрия используется для отделения скандия от тория, который остается в виде растворимого комплекса в растворе. [c.7]

Карбонатный комплекс разрушают кипячением раствора. В осадок выделяется плохо растворимый карбонат скандия переменного состава. Это же свойство образовывать растворимые в избытке соды [c.21]

Скандий концентрируют, экстрагируя 10%-ным раствором первичного алкиламина. При этом в органическую фазу извлекается 97% 5с, 97% ТЬ, 55% Т1, 7% и, 2% Ре предварительно Ре + восстанавливают двуокисью серы в присутствии активированного угля в Ре " . После реэкстракции 2 н. НС1 в растворе соотношение скандия и примесей изменяется с 1 410 до 1 10. Дальнейшие операции предусматривают доочистку скандия. От урана отделяют сорбцией на анионите из 7 н. НС1, от тория — экстракцией роданидного комплекса скандия метилизобутилкетоном при pH 1,7. Окончательно выделяют скандий в виде оксалата, который при прокаливании переходит в окись. [c.36]

Особенности строения ионов РЗЭ, связанные со значительными их размерами, замкнутой наружной электронной оболочкой (5з 5р ), трудной доступностью 4/-орбиталей приводит к тому, что химическая связь в комплексных соединениях РЗЭ очень близка к ионному типу. В своем поведении ионы РЗЭ сходны с ионами других элементов, имеющих подобную структуру внешних электронных оболочек, имитирующих структуру атомов инертных элементов. В связи с этим проявляется сходство в свойствах комплексов РЗЭ с комплексами иттрия, лантана и в ряде случаев скандия, не имеющих 4/-электронов. Свойства комплексов РЗЭ в некоторых отношениях напоминают свойства комплексных соединений щелочноземельных элементов. Вместе с тем наличие 4/-электронов у РЗЭ все же сказывается на их особенностях, в частности на появлении частично ковалентной связи, которая образуется за счет взаимодействия орбиталей лигандов как с 4/-, так и с 6з-орбиталями. [c.77]

Эриохром черный Т можно применять как индикатор также в случае комплексонометрических титрований ионов ряда других металлов — цинка, кадмия, марганца (И), индия, скандия и др. Однако ионы алюминия, кобальта (И), никеля и меди (И) образуют с этим красителем настолько прочные комплексы, что в ходе титрования они не разрушаются и изменение окраски не наблюдается. Обычно говорят, что ионы этих металлов блокируют индикатор. [c.229]

Заслуживает внимания возникновение флуоресценции в области слабого собственного свечения реагента 2.3.68 (рН<2,5) в присутствии ряда легкогидролизующихся элементов — алюминия, галлия, скандия (рис. 2.38). Так, 8сЗ+ образует флуоресцирующие комплексы в области pH<2, где интенсивность флуоресценции реагента минимальна [532, 533]. [c.278]

Титрованию мешают р. з. э., иттрий и скандий. В их присутствии получается одна резко выраженная конечная точка, соответствующая, по-видимому, суммарному содержанию этих элементов. Кроме того, определению мешают Ре, В1, РЬ, А - и Н2, катионы, образующие комплексы с оксалат-ионом, а также анионы, реагирующие с торием фториды, фосфаты, тар-траты и большие количества сульфата. Хлориды, нитраты, [c.54]

При действии избытка щавелевой кислоты титан (и цирконий) образуют легкорастворимые оксалатные комплексы. Торий, скандий, р. з. э. и иттрий осаждают затем в виде оксалатов. [c.126]

Если состав макроциклических комплексов катионов щелочных и щелочноземельных металлов, как уже упоминалось, существенно зависит от соотношения размеров иона металла и полости макроцикла, а в случае координационных соединений -переходных металлов решающую роль нередко играет природа аниона соли, то на взаимодействие краун-эфиров с катионами лантаноидов и скандия влияют оба названных фактора. В тех случаях когда г з+/гь > 1, в присутствии слабо [c.187]

Следующие за скандием переходные элементы титан и ванадий V содержат соответственно два и три -электрона. Для них более характерны высшие степени окисления - -4 — для и - -4, + 5 — для V. Свойства соединений титана в высшей степени окисления напоминают свойства аналогичных соединений олова (например, жидкие тетрахлориды Т1С14 и 8пС 4, образование комплексов и т. д.). Соединения со степенью окисления +2 — сильные восстановители. Производные оксида титана (IV) Т10г — сложные оксиды титана — важные сегнетоэлектрические материалы. [c.154]

Расщепление октаэдрическим окружением -подуровня на уровни t-ig п eg с тремя и двумя орбиталями обнаруживается в закономерностях изменения других свойств комплексных соединений. Аналогично тому, что каждый подуровень (р, d, /) обладает повышенной устойчивостью в состоянии, наполовину и полностью заполненном электронами, наблюдается повышенная устойчивость уровней ( g и eg, если они не заполнены или заполнены наполовину и полностью. Влияние числа электронов на этих уровнях проявляется во многих свойствах октаэдрических комплексов, в том числе и в ионных радиусах комплексообразователей (рис. 4.26). В ряду -элементов четвертого периода при переходе от Са + к обнаруживается уменьшение ионных радиусов. Это означает, что окружающие молекулы или ионы (лиганды) подходят на более близкие расстояния к ионам-комплексообразователям. У иона Са + -электроны отсутствуют двухзарядный ион скандия неизвестен. Ион Ti + имеет конфигурацию , и два электрона находятся на двух орбиталях из трех dxy, dy илиd . В октаэдрическом окружении эти орбитали располагаются в пространстве не на осях координат, а а областях, наиболее удаленных от лигандов. Поэтому лиганды могут подойти ближе к центральному иону, а это означает уменьшение размера иона. Аналогичным способом объясняется дальнейшее уменьшение ионного радиуса у иона V +. [c.207]

Зй-Орбитали начинают заполняться в атоме скандия, в Зс1-обо-лочке атома хрома уже пять электронов (на внешней оболочке всего один 5-электрон). В атоме меди З -оболочка заполнена десятью электронами. Волновые функции основного и возбужденного состояний не являются чистыми -функциями. Примесь р-функций приводит к тому, что становятся возможными такие электронные переходы, которые вообще запрещены. Это отпосится к переходам между уровнями с одним и тем же значением квантового числа I. Фактически по указанной причине в спектре поглощения соединений переходных металлов с неспаренными электронами наблюдаются максимумы поглощения ( пики ) в видимой и инфракрасной областях. Интенсивность их невелика, но они обусловлены й— -переходами. Многие комплексы дают также иитсн-сивные пики поглощения в ультрафиолетовый области, обусловленные переносом заряда иона металла на орбитали присоединенных к нему групп (лигандов). [c.200]

Положительные ионы скандия, иттрия и лантана имеют координационные числа от 3 до 6. Важнейшие лиганды в комплексах этих металлов — это фторид-, карбонат-, сульфат- и оксалат-ионы. Например, ион скандия S + образует с фторид-ионами комплексные соединения KF + 5сРз = K[S FJ 3KF + S F = Кз[5сРе] [c.407]

Известны также сульфатные и оксалатные комплексы скандия, иттрия и лантана, например, Кз15с (504)з1, KsiY ( 204)3] и т.п. [c.407]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

Фторид-ионы с ионами алюминия (III), железа (III), сурьмы (III), скандия (III) образуют комплексы [МеРеР-. С ионами титана (IV), циркония (IV), тория (IV), олова (IV), церия (IV) они образуют комплексные ионы [МеРеГ . Поэтому фторид-ионы можно использовать для маскирования перечисленных элементов. Работать можно в довольно кислой среде, так как для протолитической пары маскирующего лиганда р/Сл=3,2. [c.238]

Фторид-ионы с ионами алюминия (III), железа (III), сурьмы (III), скандия (III) образуют комплексы [MeFg] . С ионами титана (IV), [c.244]

Аналогичные зависимости наблюдаются для комплексов щелочноземельных элементов со многими другими кислородсодержащими лигандами. В ряду скандий — иттрий — лантан изменение устойчивости также связано с размерами катионов комплексообразо-вателей. [c.248]

Топологический синтез проходит успешно только с металлами III группы (лантан, иттрий, скандий). Для этих металлов характерно образование л--циклопентадиенильных комплексов с 7 -координацией и практически не известны Л-- ареновые комплексы с 7 - координацией. Согласно выдвинутой гипотезе это различие является критическим для образования эндоэдральных [c.143]

Образование гидроксокомплексонатов происходит лишь в сильнощелочной области при рН>11 для скандия (III) и рН = = 12 для лантана (III). Протонированные комплексы преобладают в растворе при рН<2. Таким образом, область существования нормальных комплексонатов для элементов побочной подгруппы III группы весьма широка и лежит в пределах рН = = 3—10 Растворимость натриевых и калиевых солей M+M +edta п Н2О сравнительно высока и составляет (1—3) X ХЮ моль/л. [c.160]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Реагент образует со скандием комплексное соединение состава 2 1 зеленого цвета, экстрагируемое из растворов с pH 4,5—5,5 в органические кислородсодержащие растворители, например в этилацетат. Кривые светопоглощения ДОТРИХАФ и его комплекса со скандием приведены на рис. 24. С данным реагентом содержание скандия определяют в технических образцах на основе циркония, титана, алюминия. Основные компоненты образцов предварительно удаляют купфероновой или трибутилфосфат-ной экстракцией. В настоящее время ДОТРИХАФ является единственным реагентом, позволяющим отличить скандий от других элементов по образованию комплексного соединения характерного зеленого цвета. [c.208]

В азотнокислых растворах лантаноиды частично поглощаются анионообменниками, особенно нитратные комплексы Се(1И), Рг и Nd. Максимальное поглощение происходит из 5—6 М HNO3. Скандий, иттрий и другие лантаноиды не сорбируются при любой концентрации кислоты [33]. [c.202]

Анионные фторидные комплексы скандия хорошо сорбируются на смоле Dowex I в присутствии разбавленной соляной кислоты. С повышением концентрации кислоты поглощение S уменьшается. [c.202]

Согласно данным авторов работы [36], скандий образует с малоновой или аскорбиновой кислотой легко сорбируемые анионные комплексы. В 8%-ном растворе малоновой кислоты (pH 5,0) или 5%-ном растворе аскор- [c.202]

Аналогичный метод взвешиванием роданид-фенантролиново-го комплекса [ o( l2H8N2)2](S N)2 [1183] позволяет определять от 0,1 до 1,8 мг Со в присутствии катионов натрия, калия, кальция, стронция, бария, скандия, алюминия и хрома, не применяя маскирующих средств. Осаждение ведут из раствора с pH 3—4 (в присутствии посторонних элементов или с pH 3—б для растворов, содержащих только кобальт), прибавляя 0,05—0,1 г роданида аммония и 0,5—2 мл 2%-ного раствора хлористоводородного о-фенантролина. Выделившийся осадок промывают на фильтре теплым раствором смеси роданида аммония и хлористоводородного фенантролина, затем несколько раз небольшими порциями воды (по 0,5 мл), 3 раза порциями по 0,5 мл смеси этанола с эфиром (1 3) и 3 раза (порциями по 0,5 мл) диэтиловым эфиром. После 5—10-минутного высушивания в вакуум-эксикаторе осадок взвешивают. Фактор пересчета на кобальт— 0,1101. [c.97]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.118 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.220 , c.395 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.498 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.34 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.118 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.75 , c.505 , c.517 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.293 , c.303 , c.304 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология