Ацетофенон амино

Амино-4-фенилтиазол получают из ацетофенона, тиомочевины и брома или хлора, или при действии на ацетофенон окислителей , из аце- [c.804]

Однородный продукт реакции получается только при использовании вторичных аминов. Аммиак и первичные амины могут реагировать с заменой всех стоящих у азота атомов водорода. (Напишите возможные превращения при реакции ацетофенона с формальдегидом и аммиаком ). [c.152]

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]

Дестиллат экстрагируют 5 раз бензолом порциями по 50 мл, бензольный раствор тщательно сушат измельченным в порошок едким натром и перегоняют (примечание 5). Большая часть амина переходит при 184—186°, однако для большинства целей достаточно чистой является более широкая фракция 180—190° (примечание 6). Выход этой фракции составляет 80—88 г. Если соединить вместе головную бензольную фракцию и остаток от перегонки, экстрагировать их разбавленной кислотой и выделить вновь амин так, как это указано выше, можно получить еще 10—12 г продукта (примечание 7), так что суммарный выход составляет 90—100 г (60—66% теоретич., считая на взятый в реакцию ацетофенон примечание 8). [c.524]

Формамид был впервые применен для реакции с ацетофеноном . Безводный формамид применять не рационально ввиду слишком высокой температуры реакции и склонности карбоната аммония к сублимации. Наилучшие результаты при реакции Лейкарта получены в случае применения смеси формамида с формиатом аммония иногда добавкой 90%-ной муравьиной кислоты . В кислой среде восстановительное действие формамида усиливается, лучше используется выделяющийся при реакции аммиак-- и уменьшается вероятность побочных реакций альдоль-ного типа, в результате которых образуются смолообразные продукты. Чаще всего применяется следующее соотношение исходных продуктов на 1 моль кетона 4 или 5 молей формиата аммония илн формамида. Избыток формиата препятствует течению побочных реакций, приводящих к образованию третичных аминов. [c.410]

А — Бензиламин Б — Л -бензи.чиденбепзиламин В —> ацетофенон Г —оксим ацетофенона Д — а-метилбензиламин Е —основание Шиффа из ацетофенона и метиламина Ж —Л -ме-тил-а-метилбензиламин 3 — л -ацетил-л/-метил-а-метилбензил амин. [c.185]

Асимметрические синтезы, осуществляемые путем присоединения по двойной связи С = Ы, в разных вариантах использовались для получения оптически активных аминов и аминокислот. В 1940 г. Накамура осуществил асимметрический синтез а-фенилэтиламина с [а]о4-3,2° (оптическая чистота 8%) каталитическим гидрированием оксима ацетофенона в присутствии винной кислоты или (—)-ментилоксиацетата [c.146]

За первоначальной атакой углеродного атома карбонильной труппы неподеленной парой электронов атома азота следует протонирование и отщепление воды, в результате чего образуется катион XLVI. Атака положительно заряженного атома углерода катиона XLVI карбанионом, образующимся из ацетофенона, приводит к образованию основания Манниха XLVII. В случае использования аммиака или первичных аминов налнчие водорода у атома азота первоначально образовавшегося основания Манниха позволяет ему самому участвовать в дальнейших превращениях, что приводит к образованию сложной смеси продуктов . именно поэтому предпочтение отдается вторичным аминам. [c.223]

Синтез аминов из кетонов.— Существует много способов синтеза соединений, содержащих аминогруппу в боковой алифатической цепи. Одним пз них является оксимирование кетона с последующим восстановлением до амина. Так, например, а-фенилэтил-амин (т. кип. 186 °С) может быть получен восстановлением оксима ацетофенона натрием в абсолюгном спирте или амальгамой атрня [c.404]

Было показано, что из производных ацетофенона в реакцию сочетания вступают только о-аминоацетофеноны. При диазоти-ровании этих аминов реакция протекает внутримолекулярно, при этом образуются 4-окснциннолины. Хотя протеканию этой реакции благоприятствует наличие электроотрицательных групп. [c.12]

Метод II А. Старки [8] получил борфторид л-нитрофенил-диазония из п-нитроанилина и фторбордой кислоты (без добавления другой кислоты) с выходом 95—99%. Лнилин, о-, м- и л- лор-анилины, этиловый эфир л-аминобензойной кислоты, п-амино-ацетофенон и другие амины были таким же образом переведены в соответствующие борфториды, причем выходы в этом случае были выше, чем при использовании других методов [13]. Однако этот способ не имеет большого применения. [c.166]

Примером относительно малоизвсстаого восстановительного алкилировй ния первичных алифатических аминов простейшими ароматическими кетонами является алкилирование этаполамшш ацетофеноном [26]. Выход 95% [c.357]

Одиако в большинстве случаев синтез на основе кетонов дает п гохне результаты, что, повидимому, объясняется тем, что кетопы вяло реагируют с аминоацеталем при образовании оснований Шиффа. Были сделаны попытки провести синтез с ацетофеноном и бензофеноном без выделения конденсации в отдельную стадию для этого смесь кетона и амино ацеталя непосредственно добавляли в горячую серную кислоту [2]. В результате были выделены изохинолины. ио с низким выходом. [c.223]

Четвертичные соли некоторых оснований Манниха [полученных, напрнмер, из индола (VII) и нз ацетофенона (XXV)] легко реагируют, обменивая аминогруппу, с третичными аминами (в том чис-ie и с основаниями Манниха) с образованием новых четвертичных солей. Эта реакции является существенной побочной реакцией при получении четвертичных солсй оснований Манниха, например четвертичных солей грамина, действием таких реагентов, как иодистый метил [бв]. [c.180]

В 2-литровый автоклав помещают 720 г (6 молей) чистого ацетофенона и 1 столовую ложку никеля Ренея (стр. 338). После того как крышка автоклава с манометром будет плотно закреплена, в него вводят 700 мл (30 молей) жидкого аммнака (примечание 1). Смесь гидрируют при 150° под давлением 250—350 ат (примечание 2). Реакции предоставляют идти до тех пор, пока происходит поглощение водорода, что обычно занимает 4—б час. После этого автоклав охлаждают, избыток аммиака выпускают, а содержимое автоклава отфильтровывают от катализатора. Смесь охлаждают в бане со льдом, подкисляют концентрированной соляной кислотой (200—300 мл) до кислой реакции на коню и перегоняют затем с водяным паром в течение 10—12 час,, чтобы удалить избыток ацетофенона (примечание 3). Остаток охлаждают-н медленно прибавляют к 200 г твердого едкого натра, содержащегося в колбе, погруженной в баню со льдом. Амин отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Вытяжки и основную порцию амина соединяют вместе и сушат над твердым едким натром. Бензол отгоняют, а остаток фракционирует в вакууме. Выход а-фенилэтиламина (примечание 4) с т. кип. 80—81° (18 мм) составляет 320—380 г (44—52% теоретич. примечание 5). [c.448]

Обзор методов получения а-фенилэтиламина был приведен в Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 525. Там же (стр. 523) детально описано получение этого амина из ацетофенона и муравьинокислого аммония. Приведенная выше методика основана на способе, который разработали Швёглер и Адкинс -, [c.449]

Настоящая методика была разработана по данным работ Валлаха и Фрейлона основанных на общем методе, который открыт Лейкартом . а-Фенилэтиламии может быть также получен с удовлетворительными результатами восстановлением оксима ацето-фепона натрием в абсолютном спирте , или амальгамой натрия или амальгамой аммония , или электролитическим восстановлением ". Амин этот был также получен восстановлением фенилгидразона ацетофенона амальгамой натрия и уксусной кислотой из бромистого а-фенилэтила и гексаметилентетрамина , действием иодистого метилмагния на гидробензамид и каталитическим восстановлением ацетофенона водородом в присутствии аммиака и [c.525]

Отверждают П. л. в присут. окислит.-восстановит. инициирующих систем (напр., пероксид циклогексанона - нафтенат Со, пероксид бензоила-амин, гидропероксид изо-пропилбензола-соль V) при комнатной или повышенных (до 70 °С) т-рах УФ излучением в присут, фотоинициаторов-эфиров бензоина, ацеталей бензила, производных ацетофенона потоком ускоренных электронов с энергией 150-500 кэВ в зависимости от толщины покрытия ИК излучением. Время отверждения от неск. ч до долей с. Толщина покрытия 10-300 мкм в зависимости от назначения. [c.50]

Амино-4-фенилтиазол был получен нагреванием бро-мацетофенона и тиомочевины,взаимодействием ацетофенона, тиомочевины и галогена (хлор, бром, йод), нагреванием ацетофенона и тиомочевины в присутствии таких галогенизирующих и окисляющих средств, как хлористый сульфурил, хлорсульфоновая кислота, хлористый тионил, серный ангидрид, серная кислота, азотная кислота, сера, а также при нагревании хлористоводородной бензилизотио-мочевины с бромацетофе1гоном. [c.21]

По прибавлении последней порции смеси твердых реагентов реакционную массу подогревают до 60--70° и выдерживают в течение 30 мннут. К охлажденному до комнатной температуры раствору приливают 150 жл воды выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до отсутствия запаха пиридина и сушат. Выход технического ш-,(гг-нитробензоил-амино)-ацетофенона составляет 43 е. [c.74]

Синтезированные альдегиды были введены в реакцию с ароматическими аминами, анилином и его производными, в результате чего были получены соответствующие азометины. Подобно другим азометинам, в кислой среде они подвергаются гидролизу. Но в отличие от типичных ароматических анилов очень трудно ввести их в реакцию конденсации с жирноароматическими кетонали , обладающими подвижными водородными атомами. Это, по-видимому, объясняется электроноакцепторным характером гетероциклического радикала, уменьшающего поляризацию азометиновой связи. Лишь азометин, полученный из альдегида и 2-нафтиламина, обладал способностью взаимодействовать как с ацетоном, так и с ацетофеноном. В результате этих конденсаций были получены дихинолиновые соединения, упомянутые ранее. [c.80]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Ароматические и жирноароматические кетоны роданируются в ядро при наличии активирующих заместителей как аминогруппа. При роданировании о-аминоацетофенона роданистым калием и бромом в уксусной кислоте получен 2-амино-5-роданацетофе-нон, л -аминоацетофенон в этих условиях дает 3-амино-б-родан-ацетофенон, а -аминоацетофенон—З-родан-4-аминоацетофенон [635]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология