Углерод катиона

Кинетическое поведение катионов определяется их активностью. Ряд активности карбкатионов совпадает с рядом активности соответствующих свободных радикалов - следствие индуктивного влияния заместителей. Чем больше положительный индуктивный эффект, тем меньше становится положительный заряд на валентно ненасыщенном атоме углерода катиона и тем меньше его реакционная способность. [c.86]

Так как в этом катионе нет гетероатомов, то он, подобно бензолу, обладает полностью выравненными связями и семью равноценными группами СН, Энергия сопряжения в катионе тропилия вычисляется по методу молекулярных орбит равной 2,99р (для бензола — 2р). Все атомы углерода катиона тропилия несут на себе частичный положительный заряд. [c.25]

В относительно простых производных атомы бора и азота имитируют структуру атома углерода за счет образования соответственно анионных и катионных комплексов, изоэлектронных соответствующим соединениям углерода. Например [c.450]

Может показаться случайным неодинаковое различие в поведении соответствующих изомерных углеводородов с геминальными атомами углерода в рядах пентана и гексана, а именно неопентана и неогексана. Эти углеводороды аналогичны друг другу в том отношении, что каждый из них является для своей группы наиболее термодинамически выгодным изомером при низких температурах. Различие же между ними заключается в том, что неогексан участвует в изомеризации, катализируемой галоид-алюминием, а неопентан нет. Главные стадии обратимого ионного цепного механизма, включающие равновесие между неогексаном и 2,3-ди-метилбутаном, показаны уравнением (29). Здесь К+ обозначает или катион, полученный из одного из участвующих изомеров, или инициатор цепи, полученный из двух других источников [c.32]

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

Эти [ еакции протекают через циклическое переходное состояние катион алкоголята (особенно алюминия) оказывает электроноакцепторное действие на карбонильную группу с последующей атакой алкоксильным ионом карбонильного атома углерода и переходом водорода вместе со связующими электронами к другой молекуле альдегида [c.575]

Большинство азотных удобрений получают синтетически нейтрализацией кислот щелочами. Исходными материалами для получения азотных удобрений служат серная и азотная кислоты, диоксид углерода, жидкий или газообразный аммиак, гидроксид кальция и т. п. Азот находится в удобрениях или в форме катиона NH , т. е. в аммиачной форме, в виде NH2 (амидные), или аниона N0 , т. е. в нитратной форме удобрение одновременно может содержать и аммиачный и нитратный азот. Все азотные удобрения водорастворимы и хорошо усваиваются растениями, но легко выносятся в глубь почвы при обильных дождях или орошении. Распространенным азотным удобрением является нитрат аммония или аммиачная селитра, применяемая также в составе взрывчатых вешеств. [c.153]

Алкильные катионы изо-С 2+ и более тяжелые в ходе алкилирования образуются главным образом за счет олигомеризации олефинов. Результаты, полученные с меченым углеродом С [8], указывают, что наряду с триметилпентанами в образовании легкой фракции и диметилгексанов участвуют олефины С9 и выше, а это хорошо согласуется с настоящим утверждением. [c.128]

Доказано, что при перегруппировке соединений с оптически-ак-тивными а- и Р-атомами углерода их конфигурации меняются на обратные [41]. С точки зрения особенностей механизма изомерных превращений образование трехцентровых катионов указывает на то, что в процессе миграции переходящая группа (С — К), образуя частично новую связь с углеродом Р, не теряет в то же время связи со старым а-атомом углерода. Разрыв связи а — т и образование связи р — Т происходит одновременно, а иногда, видимо, образование новой связи даже несколько опережает разрыв старой. [c.155]

За первоначальной атакой углеродного атома карбонильной труппы неподеленной парой электронов атома азота следует протонирование и отщепление воды, в результате чего образуется катион XLVI. Атака положительно заряженного атома углерода катиона XLVI карбанионом, образующимся из ацетофенона, приводит к образованию основания Манниха XLVII. В случае использования аммиака или первичных аминов налнчие водорода у атома азота первоначально образовавшегося основания Манниха позволяет ему самому участвовать в дальнейших превращениях, что приводит к образованию сложной смеси продуктов . именно поэтому предпочтение отдается вторичным аминам. [c.223]

Адсорбция дейтерия сопровождается его гетеролитической диссоциацией с образованием В и Р. Сначала анион 1) атакует концевой атом углерода. в исходном углеводороде с об разованивм 7Г-ал-лильного карбаниона. Так как самая высокая электронная плотность имеет место у другого концевого атома углерода, катион, ) атакует этот углеродный атоы, давая продукт. [c.299]

Опыты по выравниванию метки, проведенные Робертсом и сотрудниками [78—81] для неустойчивого циклопропилметильного катиона, свидетельствуют, по нашему мнению, о быстрых перегруппировках. Эта точка зрения подтверждается тем, что дезокисление циклопропилметанола-1,1- 2 дает в основном СН2 = СН — СН=С02, т. е. при очень малой продолжительности жизни катиона i не становится эквивалентным какому-либо другому атому углерода катиона [88]. Структура катиона циклопропил- Hj, которая следует из опытов по выравниванию метки [78—81], соответствует структуре равноделенной формы, с тем исключением, что в перекрывании участвует только одна половина /7-орбиты. [c.411]

Примером реакции по правилу 2 является образование 3-метил-пентена-2 (VIII) и катиона mpem-бутила (фактически, изобутилена) из децил-иона (VII). Реакция заключается в разрыве связи G—G в бета-положении к атому углерода с дефицитом электронов и последующем смещении пары электронов к смежному атому углерода, не имеющему алкильной группы. Такой бета-разрыв легко осуществим, в частности, для ионов карбония, имеющих группу В. С—С—G +. [c.224]

Мортон относит реакцию замещения водорода металлом к реакциям электрофильного замещения, основываясь на убеждении (иризнанном в настоящее время неправильным), что атакующим реагентом является катион щелочного металла, а карбанион играет только второстепенную роль акцептора протонов [229]. С другой стороны, основываясь на расположении нары электронов углерод-водородной связи, которая разрывается, и связи углерод — металл (ионной), которая образуется [159], реакция замещения водорода металлом мон<ет быть определена как электрофильное замещение. По той же причине гидролиз тирет-бутилхлорида определяют как реакцию нуклеофильного замещения [159]. [c.473]

В некоторых странах готовая производительность моющих веществ этого типа достигает сотен тысяч тонн. Поверхностно-активные вещества, относящиеся к категории кислых алкилсульфонатов, составляют 22—25% мировой продукции синтетических моющих веществ, остальное приходится на другие продукты (анионные, катионные и неионные). Основные промышленные алкиларилсульфонаты дибутил-(дипропил-)нафталинсульфонаты, изододецилсульфонаты и алкилбензосульфонаты, в которых алкильные группы могут содержать 10—20 атомов углерода сульфонаты, получаемые из смесей сульфокислот некоторых нефтяных фракций смеси, содержащие моно- и дисульфоароматические и алкилароматические кислоты. [c.340]

В случае, например, молекулы этилена или бензола оси электронных облаков, образующих л-связи, расположены перпендикулярно плоскости двойной связи в этилене или плоскому кольцу атомов углерода в бензоле. При адсорбции этилена и бензола их молекулы располагаются на поверхности плоско. Если поверхность адсорбента обладает гидроксильными группами (поверхность силикагеля, алюмосилнкагеля или гидроокиси магния) или выдвинутыми катионами (поверхность каналов цеолита), то на близких расстояниях возникает специфическое взаимодействие между этими гидроксильными группами или катионами и тс-электронами этилена или бензола, которое в известной степени Аналогично водородной связи [c.499]

Соединения типа D, имеющие активированную метиленовую группу, можно превратить в анионы и, добавив тетрабутиламмо-ниевый катион, экстрагировать в органическую среду. Реакция с дисульфидом углерода приводит к смеси таутомерных анионов Е и F дитиокислот и гел -меркаптотиолатам соответственно. Последние в свою очередь могут быть депротонированы щелочью с образованием дианиона G. [c.208]

Положительно заряжегичая частица (катион), имеющая четное число электродов, в которой положительный заряд (или часть его) расположен на одном или нескольких атомах углерода. Часто термин карбениевый (карбо-ниевый) ион применяют для карбокатионов, в которых атом углерода с избытком положительного заряда обладает ваканттюй р-орбитсшью. [c.26]

При адсорбции монооксида углерода на исходном образце наблюдаются полосы поглощегия 2150, 2173, 2193 и 2202 см" , соответствующие СО, адсорбированному на гидроксильных группах, катионах Мд " , А1 + и Сг +, соответственно. После адсорбции сероводорода картина адсорбции СО существенно меняется. Практически полностью исчезают полосы поглощения 2193 и 2202 см , соответствующие СО, адсорбированному на льюисовских кислотных центрах (ЛКЦ) ЛР+ и Сг и резко уменьшается количество бренстедовских кислотных центров (БКЦ) (2150 см ), тогда как количество адсорбированного СО на катионах Мд + увеличивается. Это может происходить благодаря разрушению структуры шпинели МдСгр с образованием, например, сульфатов или сульфитов хрома и освобождением дополнительного количества свободных катионов магния (рис. 4.17). [c.120]

Квантовохимические расчеты электронной структуры гомологических рядов триметил- и триэтиламмониевых катионов показывают как общие тенденции изменения характеристик ионов с ростом радикала, проявляющиеся, прежде всего, в снижении суммарного положительного заряда гоповы катиона, росте структуры и повышении энергий гранич-Hbix орбиталей, так и аыяаляют существенные различия, связанные с оолее сложным распределением электронной плотности на атомах углерода этильных групп. Последнее указывает на необходимость использования карт электрического потенциала для описания взаимодействия анионов с четвертичными аммонийными катионами. [c.158]

Монооксид ванадия V0 получают восстано влением V2O5 водородом при 1700 °С, NbO и ТаО — восстановлением Э2О5 углеродом при 1100°С и при пониженном давлении. V0 — соединение переменного сос"ава (VOo,85-i,25) ои растворяется в разбавленных кислотах с образованием соответствующих солей, содержащих октаэдрические комплексные катионы [У(Н20)б] с электронной конфигурацией При обработке этих солей щелочью выпадает осадок V (ОН) 2, легко окисляющийся на воздухе. [c.518]

Катализаторы — комплексные соединения переходных жталлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ри, КЬ, Рс1, 05, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные -орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

ТОЛЬКО блокирующие платину, но и находящиеся в примыкающих к платине участках носителя. Горение кокса на более удаленных его участках происходит при значительно более высоких температурах, от 370 до 550 С (см. рис. 6.5). Таким образом, кокс, отлагающийся на алюмоплатиновом катализаторе, распределен на разных участках поверхности катализатора. Согласно анализам продуктов горения, кокс в зоне платины содержит больше водорода, а в зоне носителя - больше углерода, что свидетельствует о большей степени его карбонизации и ароматизации. Считают, что увеличение содержания хлора в катализаторе способствует усилению спилловер-эффекта и тем самым уменьшению закоксовывания платины. В.К.Дуплякин и др. доказывают, что катион Pt + имеет большую активность по сравнению с атомом Pt . [c.145]

Каталитическую активность цеолитов oбъя няюf как результат увеличения бренстедовской кислотности групп ОН за счет частичного перераспределения электронной плотности, в частности, при введении многозарядных обменных катионов [142]. На основании анализа спектров сверхтонкой структуры ЭПР, полученных при адсорбции олефинов на образцах активированных РЗЭ-У цеолита, высказано предположение об образовании алкил-радикалов, связанных с поверхностью цеолита таким образом, что спиновая плотность на формально трехзарядном атоме углерода меньще единицы. [c.69]

В соответствии с данными спектроскопии ЯМР при повышении температуры дейтерий перераспределяется между атомами углерода изопропильной группы в а- и р-положениях. По-видимому, это происходит за счет 1,2-гидридных (дейтеридных) и метильных переносов в образующемся изопропил-катионе. [c.92]

Следовало ожидать, что если олефины являются промежуточными соединениями в изучаемой реакции, то при алкилировании [1- С] бутанолом-1 и [1- С] бутеном-1 распределение радиоактивного углерода С в алкильной группе 2-фенилбутана должно быть одинаковым, поскольку в том и другом случаях образуется наиболее стабильный втор-бутил-катион. Между тем, данные радиометрического анализа показывают, что с олефином величина скелетной перегруппировки в два раза выше. Этот факт подтверждает, что величина скелетной изомеризации алкильной группы может заметно возрасти при использовании в качестве алкилирующих агентов олефинов. На основании литературных данных и приведенных выше результатов дейтерообмена при алкилировании СеОб спиртами или при алкилировании спиртами в присутствии катализатора ВРз-020 можно считать, что роль олефинов как промежуточных продуктов алкилирования возрастает при повышении температуры. [c.117]

Химически графит довольно стоек. Однако в атмосфере кислорода ои сравнительно легко сгорает с образованием диоксида углерода. При этом, естественно, происходит полное разрушение ТИПИЧНОЙ графитовой структуры. При действии же на графит фтора и таких окислителей, как азотная кислота, нитраты, хлораты и т. п., при сравнительно невысоких температурах происходит окисление углерода отнятием четвертого металлического-- электрона. Таким образом, слои графита, состояшие [1з плоских шестиугольников, остаются неразрушенными, а атомы фтора, кнслорода и других окислительных элементов размещаются между плоскостями, несколько раздвигая их. В таких соединениях элементарная ячейка кристалла графита ведет себя подобно атомам металлов. Иногда получаются даже солеобразные соединения, в когорых роль одновалентного катиона играет атом углерода. С некоторь1ми [c.351]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

Если изомеризация н-бутиленов — быстрая реакция и если трнметилпентильные и диметилгексильные катионы образуются главным образом в результате взаимодействия соответственно бутена-2 и бутена-1 с грет-бутилкарбоний-ионом, то использование н-бутилена с радиоактивным углеродом должно было бы привести к образованию триметилпентанов и диметилгексанов с соответствующими термодинамике количествами С в них. Но, по данным [8], в диметилгексанах, а также в легкой и тяжелой фракциях содержание С больше, чем в триметилпентанах. [c.116]

Один из атомов углерода в образовавшемся бензолониевом ионе выключается из сопряжения и лереходит из состояния в т. е. становится тетраэдрическим. Сравнительно высокая энергия сопряжения этого катиона (109,5 кДж/моль) облегчает его образование. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология