Сахар, ацетали эфиры

Во многих случаях гомогенный катализ в растворах вызывается ионами водорода и гидроксила. К таким реакциям относятся инверсия тростникового сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов и ацеталей и др. [c.298]

Кислотно-основной катализ. В этом случае роль катализатора выполняют кислоты или основания. Сюда относятся большинство реакций в растворах, как, например, омыление эфиров, инверсия сахара, гидролиз крахмала, амидов, ацеталей и др. Чаще всего непосредственный каталитический э4х ект вызывается ионами гидроксония Н3О+ и гидроксила ОН". Примем следующее выражение константы скорости реакции для этого случая [c.268]

В отличие от ацеталей сложные эфиры сравнительно очень устойчивы к действию кислот и часто применяются для защиты спиртовой группы в таких реакциях, как окисление, нитрование, получение хлорангидридов кислот, которые протекают в кислой среде. В ряду стероидов, содержащих две или несколько гидроксильных групп, большую роль играют избирательное образование и избирательное омыление сложноэфирных группировок [4]. Для этого часто прибегают к эфирам муравьиной кислоты, так как они могут быть легко получены [188] и гладко омылены, особенно в щелочной среде [189]. Трифторацетаты гидролизуются еще легче и могут раси1,епляться водой (вероятно, в результате аутокаталитической реакции) или абсолютным метанолом в мягких условиях [190]. Трифторацетаты были использованы главным образом в синтетических исследованиях в области сахаров [191] и стероидов [192]. [c.218]

Эта реакция наиболее полезна для простых и сложных эфиров и ацеталей, в которых алкильными группами являются метильная или этильная. Метанол, этанол, оба пропанола и даже более высокомолекулярные спирты, такие, как бутанол-1 и пентанол-2, также дают положительную реакцию. Эта реакция использовалась для определения алкоксильных групп в многочисленных алкалоидах и сахарах. Основные осложнения связаны с присутствием функциональных групп, содержащих серу и образующих сероводород при нагревании с иодистоводородной кислотой. [c.351]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Кирхгофом. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях такн е с несомненностью установлено образование промежуточнвтх соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионыСггО ", W0 , МоО " катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточное соединение, которое распадается с выделением кислорода последним процессом определяется кинетика всей реакции. [c.487]

Разделение ацеталей, простых и сложных эфиров сахаров [c.111]

Метилирование. Кислоты и фенолы при взаимодействии с диазометаном образуют обычно чистые продукты — соответственно сложные и простые эфиры. N-Метилиро-вание амидов и 0-метилирование спиртов осуществляется под действием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра в качестве основания используется также гидрид натрия. 0-Метилирование — хороший способ повышения летучести полиолов, например таких, как сахара. Превращение кетонов и альдегидов в кетали и ацетали способствует не только новыше-нию летучести, ио и направленному изменению масс-снектрометрической фрагментации, характеристичной для кеталей и ацеталей, что дает ценную структурно ю информацию. [c.215]

TOB, уменьшить стоимость сырья и облегчает отделение лродукта реак-ции от катализатора. В 1961 г. в этой области было израсходовано 220 смол. Применение ионообменных смол в качестве катализаторов открывает много новых возможностей, так как они имеют большую удель- ную поверхность, практически нерастворимы, расходуются в небольших, количествах, могут регенерироваться, легко отделяются от продукта и не загрязняют его. С их помощью удается осуществить ib ряде случаев, непрерывный процесс. Действие этих смол отличается высокой избирательностью. Катиониты катализируют реакции этерификации, гидролиза сложных эфиров, алкоголиза, конденсации ацеталей и инверсии сахара.. Однако в промышленности ионообменные смолы применяются пока I лишь для осуществления некоторых реакций этерификации и инверсии j [c.216]

Бензилтриэтиламмонийхлорид и тетрабутиламмонийбромид использованы в качестве катализаторов в синтезе ацеталей формальдегида из хлористого метилена и сложных эфиров из нескольких алкилгалогенидов. Метод применен также к сахарам (разд. 5.7). [c.305]

Примером таких веществ являются ионообменные смолы. Колонки, заполненные сульфированным полистиролом, используются для гидролиза эфиров начиная с 1960 г. При этом ход реакции почти не зависит от скорости протекания реагирующей жидкости, но связан с размерами гранул смолы. Каталитический эффект определяется главным образдм скоростью диффузии внутрь гранул полимера, а не собственно полимерной природой. Для сравнения приведем отношение каталитической эффективности катионообменной смолы и низкомолекулярного катализатора (серной кислоты) для нескольких реакций. Эта величина составляет 0,5 для метилацетата, 0,3 для этилацетата и 0,05 для этил-н-капроата. Известно очень много данных о преимуществах (по сравнению с катализом низкомолекулярными агентами) катализа полимерными добавками в гетерогенных системах реакций этерификации, алкоголиза, конденсации ацеталей, инверсии сахаров и т. д. [c.90]

В табл. 6 дана сводка многочисленных изученных до настоящего времени реак ций. Как правило, наиболее полно были изучены реакции этерификации, гидролиза сложных эфиров, алкоголиза, конденсации ацеталей и инверсии сахара. Эти реакции являются типичными для катализа ионитами. Хотя большая часть этих реакций катализируется растворимыми солями и кислотами, в ряде случаев, при использовании катионообменных ка- [c.283]

Этот тип реакций наиболее пригоден для простых и сложных эфиров и ацеталей, в которых алкильными радикалами служат метиловая и этиловая группы. Очевидно, что спиртьи метиловый, этиловый и оба пропиловые также должны давать положительную реакцию. Реакция применялась к многочисленным алкалоидам и метилированным сахарам. Ее течению мешает главным образом присутствие содержащих серу функциональных групп, которые выделяют сероводород при нагревании с иодистоводородной кислотой. [c.109]

Кроме линейных соединений, к ацеталям можно формально отнести многочисленные гетероциклические соединения, содержащие два кислородных атома в цикле в положении 1,3 (диоксола-ны, 1,3-диоксаны), или один кислородный атом в цикле и алко-ксигруппу в положении 2 (2-алкокси-2,5-дигидро- или тетрагидро-фураны, 2-алкокситетрагидропираны, эфиры циклических форм сахаров и другие аналогичные соединения), которые в данной монографии не рассматриваются. [c.4]

Наконец, известны так называемые специфические катализы гидрок-соний-ионами (например, инверсия сахара, гидролиз диазоуксусного эфира и гидролиз ацеталей) и специфические катализы гидроксил-ионами (например, деполимеризация диацетонового спирта в ацетон). В случаэ этих реакций кинетическое выражение скорости реакции сводится к уравнению (54). Такие реакции, по-види ому, не отличаются своим характером от общих кислотных или общих основных катализов более вероятным является предположение, что горизонтальные участии кривых 2 и 3 (рис. 50) характеризуются столь низкими значениями скорости реакции (А), что последняя уже не поддается измерению. [c.223]

Образование полуацеталей и ацеталей. Реакция имеет очень важное значение в процессах биосинтеза сложных сахаров и других физиологически важных веществ, а также в органических синтетических производствах. Реакция идет легко при обработке альдегидов безводными спиртами или фенолами, при нагревании в присутствии катализаторов (следов минеральных кислот). Подобного типа соединения из кетонов (полукетали и кетали) получаются в результате более сложных реакций, например, действием на кетоны этиловых эфиров ортокремневой кислоты 51 (— О — С2Н5)4. Ацетали имеют приятный эфирный запах. [c.199]

Если проводить окисление не альдозы, а ее простого эфира (в циклической форме), образованного за счет полуацетального гидроксила, т. е. ацеталя, или, как их называют в сахарах, гликозида, то происходит окисление только первичной спиртовой группы в карбоксильную. После окисления первичной спиртовой группы можно гидролизом ацеталя снова получить альдегидную группу, и тогда образуется поли-оксиальдегидокислота. Такие альдегидооксикислоты называются урй- [c.327]

По химическому строению гликозиды представляют собой эфиры типа ацеталей соответственного агликона и сахара. Из сахаров в гликозидах присутствует чаще всего глюкоза могут присутствовать также й- и /-арабиноза, (/-ксилоза, -рибоза, рамноза, галактоза и фруктоза как в виде моносахаров,, 1ак и в виде ди- и трисахаридов. [c.377]

Этот путь оказывается более выгодным, так как в каждой стадии энергия активации меньше, а следовательно, скорость больше, чем нри реакции прямой диссоциации молекул Н3О3. Во многих случаях гомогенный катализ в растворах вызывается ионами водорода и гидроксила. К таким реакциям относится инверсия тростникового сахара, омылепие сложных эфиров, этерификация, гидролитическое разложение амидов и ацеталей, [c.186]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Кирхгофом. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих [c.483]

Тонкослойная хроматография (ТСХ) в том виде, в каком она известна сейчас, впервые была описана Шталем [1] в 1958 г., а в 1961 г. появилось первое сообщение о применении ТСХ для разделения углеводов [2, 3]. Начиная с этого времени ТСХ широко используется для идентификации углеводов, в том числе незамещенных моно- [4—13] и олигосахаридов [14—21] и различных производных сахаров простых [22—26] и сложных эфиров [24, 27—32], циклических ацеталей [22, 24, 27 и других производных [31, 33, 34]. Опубликован ряд книг [35— 39], обзорных статей [40—43] и библиографий [44—46], в которых описываются области применения ТСХ в большинстве работ содержатся специальные главы, посвященные ТСХ углеводов. [c.37]