Разделение ацеталей

Например, низкомолекулярные ацетали при гидролизе распадаются на альдегиды и спирты, значительно отличающиеся по свойствам от исходного ацеталя и друг от друга и благодаря этому легко поддающиеся разделению. При полном гидролизе полисахаридов образуются низкомолекулярные монозы, которые легко отделить от полимера (например, глюкозу от целлюлозы или крахмала). При частичной же деструкции полимеров получается гамма продуктов деструкции, занимающих промежуточное положение между исходным полимером и мономером. При этом химическая природа исходного полимера сохраняется в продуктах его частичной деструкции и вновь образовавшиеся вещества отличаются от исходного полимера только по молекулярной массе. Исключением является полная деструкция полимера до мономера, который имеет строение, отличное от элементарного звена полимера. [c.222]

Спектр 1,4-диоксана, в котором два кислородных атома разделены двумя углеродными атомами, совершенно отличен от других спектров, приведенных в табл. 9. Этот спектр как бы отражает нормальное циклическое соединение с большим пиком молекулярных ионов и малой тенденцией к отрыву атома водорода. Такое же отличие наблюдается между неразветвленными соединениями, содержащими два кислородных атома, разделенных двумя атомами углерода и ацеталями. Например, в спектре целлозольва (2-этоксиэтанол) с молекулярным весом 90 наблюдается пик молекулярных ионов с интенсивностью 0,3% от максимального, которая гораздо больше, чем для ионов с массой 89. В спектре наблюдаются многие пики, характерные для спиртов, как, например, пики ионов с массой (М—18) и пики ионов с массой 19, соответствующие (Н3О). Рассматриваемое соединение распадается очень легко с разрывом связи, находящейся в Р-положении к двум атомам кислорода и возникновением ионов с массой 59, образующих интенсивный пик. [c.379]

Для проведения этого синтеза ацетальдегид, хлористый кальций и 95%-ный этанол смешивают в таких пропорциях, чтобы реакционная смесь оставалась разделенной на два слоя на протяжении всей реакции. Ацеталь переходит в верхний этанольный слой, выходя из контакта с катализатором, но находясь в равновесии, которое может быть сдвинуто в желаемую сторону. Выход в этих условиях составляет 64%. [c.351]

Например, низкомолекулярные ацетали при гидролизе распадаются на альдегиды и спирты, значительно отличающиеся по свойствам от исходного ацеталя и друг от друга и благодаря этому легко поддающиеся разделению. При полном гидролизе полисахаридов образуются низкомолекулярные монозы, которые легко отделить от полимера (например, глюкозу от целлюлозы или крахмала). При [c.303]

Для разделения водно-ацетальдегидной смеси на ацеталь дегид и воду служат три ректификационные тарельчатые колонны Первая колонна обогревается острым паром, две другие — тоже паром, но с помощью трубчатых выносных кипятильников. Аль дегид-сырец подается из цистерны центробежным насосом. [c.155]

Разделение ацеталей, простых и сложных эфиров сахаров [c.111]

В результате окисления сжиженных газов можно получить оксидат, представляющий сложную смесь различных кислородсодержащих продуктов. В частности, из 1 та сырья получается примерно 85 кг метанола, 250 кг формальдегида, 110 кг ацеталь-дегнда. Однако трудности в создании эффективной схемы разделения оксидата препятствуют широкому распространению этого процесса в СССР. В дальнейшем строительство установок окисления углеводородного сырья будет иметь место лишь в том случае, если затраты на выделение отдельных продуктов будут ниже, чем экономия на сырье. [c.10]

Разделение по первому варианту (см. рис. 8.22) более экономично по энергетическим затратам, так как винилацетат выделяется в виде дистиллята и, следовательно, отпадает необходимость в дополнительной очистке его от ингибитора и полимеров. Однако в кубовом продукте в этом случае содержатся ацетальдегид и ацетон. Их присутствие объясняется разложением эти-лидендиацетата с образованием уксусного ангидрида и ацеталь-дегида. Присутствие ацетона объясняется тем, что при высоких температурах цинкацетат (катализатор), содержащийся в сырье, разлагается с образованием ацетона. Это обстоятельство под- [c.510]

Были описаны методы идентификации ацеталей в сложных смесях, содержащих эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения [231]. Поток нз капиллярной колонки поступал непосредственно на время-пролетный масс-спектрометр. Один из коллекторов прибора настраивался на ионы с массой 15, которые использовались для регистрации хроматограммы. На втором коллекторе отбирались все ионы в диапазоне 24— 200 ат. ед. массы полный спектр регистрировался на осцилло- графе в течение 6 сек. При хроматографическом разделении земляничного масла с помощью этой методики удалось идентифицировать 150 компонентов. Аналогичным образом исследовалась сложная смесь углеводородов [232]. [c.128]

Разделение фракций производится автоматически, поскольку вышекипящнй ацеталь 5-этоксипропионового альдегида при указанных условиях перегоняться не может и процесс просто прекращается. Для перегонки высококипящей фракции требуется масляная баня. Хотя при описанном ведении процесса возможны некоторые потери, они -возмещаются в результате экономии времени, затрачиваемого экспериментатором, и большей чистоты получаемого препарата. [c.91]

Иониты используют не только для хроматографического разделения смесей органических веществ, но они находят широкое применение и для процессов деионизации как в лабораторном, так и в промышленном масштабе. Смешанные иониты (например, амберлит МВ) удаляют из растворов одновременно катионы и анионы. Деионизирующая батарея, состоящая из таких ионитов, может быть использована для получения дистиллированной воды, которая по чистоте обычно превосходит воду, полученную перегонкой. В промышленности деионизацию применяют не только для смягчения воды, но и в других технологических операциях, например для обессоливания мелассы в сахарном производстве и т. д. Деионизацию можно использовать также и для концентрирования редких металлов из очень разбавленных растворов. Используя соответствующий ионит, можно улавливать ионы селективно. Способность ионитов задерживать молекулы определенной величины, обусловленную различной степенью сшивания, используют для отделения ионизированных молекул на основе их молекулярных весов. Наконец, в виде высокомолекулярных кислот или оснований иониты могут найти применение в качестве катализаторов, например при этерификации, дегидрировании спиртов, образовании ацеталей, гидролизе и алкоголизе. [c.549]

Тенней [175] исследовал 18 жидкостей в качестве растворителей при газо-жидкостной хроматографии для разделения углеводородов различных классов (парафиновых, олефиновых, ацетиленовых, алициклических и ароматических) и различных кислородсодержа-П1,их соединений (спиртов, кетонов, простых и сложных эфиров, альдегидов, ацеталей). Были приготовлены смеси для каждого класса соединений, содержащие от двух до пяти компонентов. Использовали колонны длиной 1 м. Твердым носителем служил огне-упорны кирпич, а газом-носителем (элюентом) — гелий. [c.281]

Хроматографический анализ сложных ацеталей и полиалкоксисоеди-нений, которые в последнее время привлекают внимание исследователей, благодаря многообразию присущих им реакций, важных для химии природных соединений, представляет значительные трудности. Вследствие их большой реакцисшной способности и неустойчивости анализ смесей этих соединений обычными методами органической химии чрезвычайно затруднен. Данные об анализе их методом газо-жидкостной хроматографии практически отсутствуют, и мы убедились, что это действительно трудная задача, так как большинство ацеталей полностью или частично разлагается в условиях хроматографического разделения. Специальными [c.188]

Защитой гидроксилов углеводов ацетальными группами, например изопропилиденом, бензилиденом или этилиденом, можно в значительной степени повысить гидрофобность их молекул. Разделение таких ацеталей чаще всего проводят хроматографией в системе жидкая фаза—твердая фаза (табл. 22.13). В некоторых случаях можно также разделить диастереомерные илиденовые производные, например диастереомеры метил-4,6- [c.113]

По другому способу конденсат можно нагревать с разбавленной серной кислотой и метиловым спиртом, в результате чего образуются ацетали, более летучие, чем альдегиды их. можно отогнать в вакууме, что приводит к смещению равновесия в реакциях (44) и (45) налево П75]. Недавно проведенное исследование этого предположении 1173] показало, что добавка метилового спирта действительно способствует разделению, ио этот эффект обусловлен, по-видимому, снижением температуры кипения смеси, уменьшающим скорость разложения перекиси, а не просто образова1шем ацеталей. Однако заметное разложение все же наблюдается, и процесс может оказаться взрывоопасным. Сообщается о сильном взрыве, происшедшем при попытках использования этого процесса 1173 . [c.81]

Метод позволяет быстро сравнить различные образцы парафинов и, кроме того, охарактеризовать эффективность различных методов разделения парафинов на компоненты. Показано также, что результаты по исследованию масс-спектров парафинов прямо связаны с такими свойствами, как кристалличность, твердость, плавление и др. Аналитическое применение масс-спектрометрии не ограничивается областью углеводородных соединений. Этот метод широко используется также для исследований спиртов, кетонов, кислот, ацеталей. [c.213]

Нам удалось осуществить газо-жидкостную хроматографию полифункциональных соединений, содержащих ацетиленовые, алленовые и ацетальные группировки, при сочетании аппаратуры, выполненной полностью из инертного материала — стекла — с колонками, заполненными инертным твердым носителем — Na l. Такая техника проведения газо-жидкостной хроматографии позволила нам ранее осуществить хроматографическое разделение неустойчивых полиеновых соединений, ацеталей сложного строения, ортоэфиров и т. п. [1 —3]. Пригодный для этих целей хроматограф разработан, лзготовлен и широко применяется в лаборатории тонкого органического синтеза ИОХ АН СССР описание отдельных его элементов и всей конструкции в целом опубликовано ранее [4—6]. [c.279]

Установлено, что устойчивость изомеров бутиловых ацеталей па медной и стеклянной колонках одинакова. Снижение устойчивости ди-я-бутилацеталя н-масляного альдегида наблюдалось на стальной колонке. Применение водорода в качестве газа-носителя резко снизило устойчивость малоразветвленных изомеров. Очевидно, происходит их гидрирование в условиях хроматографического разделения. Следовательно, в качестве газа-носителя можно использовать только инертные газы. [c.103]

Таким образом, установлено, что температура колонкй является основным фактором, влияющим на устойчивость бутиловых ацеталей при их газохроматографическом разделении, и при температуре колонки 80° природа жидкой фазы и носителя существенно не влияет на устойчивость ацеталей. [c.103]

Неподвижная фаза не должна вступать в необратимые реакции с анализируемым образцом. Примерами неудачного выбора неподвижной фазы являются применение полиэфиров, обработанных фосфорной кислотой, дпя анализа ацеталей или применение обычных полиэфиров в анализе аминов. В некоторых случаях под действием анализируемой пробы могут изменяться разделительные характеристики колонки. Это может, например, произойти при разделении триметилсилиль-ных производных диэтилового эфира на колонках с полйэфи-ром или полигликолем, если перед анализом не удалить избыток силанизирующих реагентов. [c.86]

Хей и др. [24] приводят ряд величин Rf для ацеталь- и мер-каптальпроизводных сахаров и полиолов, разделенных на тех же системах, что и ацетаты. [c.564]

Конденсат из второго и третьего по ходу газа конденсаторов, содержащий ацетальдегид, смешивается с альдегидной водой из промывной колонны и подается на дестилляцию (разделение) Эта водно-ацетальдегидная смесь содержит около 10% ацеталь дегида и является ацетальдегидо м-с ырцо м. [c.155]

Показатели разделения спиртов и ацеталей на различных неподвижных фазах [c.35]

В процессе работы было установлено, что для разделения кислородсодержащих продуктов, кроме ацеталей, можно применять все перечисленные выше носители. Ацетали определяются на хромо-сорбе-W или хроматоне-л/. При отсутствии этих носителей можно применять ИНЗ-600, прокаленный при IIOO ж обр ботазтй 3-процентным раствором едкого натра. [c.160]

Ацетали разделяли на реоплексе 400 и апьезоне L при 190°. Ацетали обладают несколько лучшими коэффициентами разделения на апьезоне L, чем сложные метиловые эфиры жирных кислот, но на реоплексе 400 разделение двух групп соединений протекает примерно одинаково. Удерживаемые объемы ацеталей выше удерживаемых объемов соответствующих сложных эфиров жирных кислот на неполярной (апьезоновой) набивке и ниже, чем на полярной (реоплекс) набивке это указывает на то, что диметилацета-ли менее полярны, чем сложные эфиры. [c.479]

Для количественного определения ацеталей следует прежде всего выделить соответствующий альдегид путем обработки смеси кислотой. Для этого часто достаточно нагревания исследуемой смеси с раствором гидрохлорида гидроксиламина, так как даже следы свободной соляной кислоты могут вызывать разложение ацеталя. По мере того как выделяющийся альдегид реагирует с гидроксиламином, увеличивается количество свободной кислоты и скорость разложения. Реакция протекает все быстрее и, наконец, доходит до конца. Обычно прибавляют сначала отмеренное количество 1 н. соляной кислоты и после окончания титрования вычитают это количество из полученного результата. В остальном определение ацеталя отличается от определения кетонов (стр. 985) только описанной добавкой соляной кислоты и проведением реакции при нагревании. Для разделения гомологов целесообразно также применять методы, описанные для разделения других классов растворителей. [c.987]

Вводится термин коэффициент избирательности НФ . Приведена таблица наиболее селективных НФ для разделения углеводородов, спиртов, эфиров, кетонов, альдегидов, ацеталей. Фталаты и себацинаты не отличаются особой избирательностью. При применении шамотовой пыли в качестве носителя рекомендуется добавлять соли жирных к-т для устранения хвостов. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология