Гидр перекиси

Скибида И. П. Кинетика и механизм распада органических гидро перекисей в присутствии соединений переходных металлов. Успехи химии, 44 1729, 1975. [c.357]

Большая часть вопросов, рассмотренных в связи с аутоокислением ациклических олефинов, относится и к циклоолефинам. В этом случае первичными продуктами также являются гидро-перекиси путем изучения конечных продуктов реакции — спиртов и кетонов — установлена способность двойной связи мигрировать при окислении Например, с помощью бумажной [c.479]

Гидро- перекиси k, час E, ккал/моль [c.308]

В опытах с высокими начальными концентрациями гидро перекиси была проверена надежность хемилюминесцентных измерений эф. На рис. 85, а и б приведены кинетические кривые распада гидроперекиси и изменения свечения. На рис. 85,в те же кинетические кривые построены в полулогарифмических координатах. Вплоть до глубины распада 80—90% экспериментальные точки хорошо укладываются на прямые, т. е. интенсивность свечения и концентрация гидроперекиси убывают экспоненциально. Это подтверждает сделанный ранее вывод о том, что рас- [c.185]

Насколько сейчас известно, органические перекиси или гидроперекиси являются первичными продуктами реакций окисления различных непредельных и предельных соединений. а-Гидро-перекиси [355] часто выделяются при окислении моноолефинов или ароматических соединений, содержащих реакционноспособные а-атомы водорода. Например, типичными продуктами окисления циклогексаиа п кумола являются [c.305]

Установление последовательности образования дальнейших превращений продуктов окисления весьы. важно для изучения поздних стадий процесса. Как у к-указывалось, стабильные продукты окисления появляются в результате тех или иных превращений гидре -перекисей. В связи с этим в литературе большое вн -мание уделено изучению механизма распада последних [c.18]

Скорость разложения гидро перекиси зависит от концентрации серной кислоты. Практически применяют 95—96%-ную серную кислоту в виде 1%-ного раствора в ацетоне. [c.323]

Образование перекисей. При окислении кетонов, способных к енолизации (см. стр. 246 сл.), получаются а-гидро-перекиси [c.253]

Н. А. Прилежаев, открывший и исследовавший реакцию присоединения кислорода к непредельным соединениям при действии гидро-. перекисей кислот с образованием соответствующ,их окисей, установил, что скорость реакции возрастает по мере увеличения степени замещения атомов углерода, соединенных кратной связью [20]. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, при окислении которых образование окисей заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленно так, реакция между гидроперекисью бензоила и аллиловым спиртом продолжается двое суток. [c.352]

Имеются указания, что на глубоких ста.диях окислеиия, наряду с гидро.перекисями, при окислении олефинов появляются другие перекисные соединения, по-видимому, циклического характера [13, 204, 209—211]. [c.48]

Обе эти величины не являются постоянными, а зависят от различных факторов, к числу которых относятся условия получения гидроперекиси (окисление изопропилбензола и концентрирование гидроперекиси) наличие различных примесей в гидро перекиси, в том числе катализаторов, применявшихся при. окислении материал оборудования и др, [c.57]

Приведенные данные убедительно показывают, какие материалы следует применять при изготовлении оборудования, предназначенного для получения и переработки гидроперекиси изопропилбензола. Следует также учитывать, что данные табл. 8 получены с чистой гидроперекисью, которая более стабильна, чем техническая гидроперекись (см. табл. 7). Поэтому в ряде случаев для образцов технической гидро перекиси, получаемой в производстве, влияние добавок, например окислов железа, будет значительно сильнее влияния добавок, указанны. в табл. 8. [c.58]

Было показано, что присутствие диметилфенилкарбинола тормозит разложение гидроперекиси за 15 ч при 110°С распалось всего 3% ацетофенон ведет себя примерно так же, как изопропилбензол, т. е. за 15 ч разлагается около 20% начального количества гидроперекиси. Фенол сравнительно быстро окисляется гидроперекисью изопропилбензола за 12 ч при ПОХ —95% гидро перекиси почти полностью исчезает (рис. 20). [c.63]

НН с кислородом и гидроперекисями. В этом случае выходы продуктов превращения гидроперекисей должны зависеть от соотношения концентраций [КООН] и [Ог]. Используя данные по стехиометрии превращения гидро- перекисей в отсутствие Ог, можно рассчитать истинные выходы гидроперекисей и спиртов при протекании конкурентных реакций. Величина 0(КОН)ог уменьшается с ростом концентрации гидроперекиси и при некотором ее значении становится равной нулю, т. е. при достаточно высокой концентрации гидроперекиси спирт образуется только в результате ее распада. Образование гидроперекисей при этом происходит практически с неизменным выходом. [c.403]

Изучение кинетики накопления гидроперекисей было также проведено в растворах ДНК с широким интервалом концентраций (50—1000 мкг/ мл). Результаты исследований представлены на рис. 2. С увеличением концентрации раствора ДНК выход гидрО перекисей увеличивается. [c.193]

Кроме этих групп реакций, С—Н-связи первичных и вторичных гидро перекисей могут оказаться местом атаки алкил- и алкокси-радикалов. Эти реакции можно сравнить с реакциями спиртов и эфиров, которые рассмотрены в разделе 42,6 [c.352]

При температурах выше 100°С в присутствии перекисей н солей тяжс.мих металлов разрываются также вторичные, свизи С—Н. На этом основано то нически важное окисление парафинов (с длиной углеродной цепи jo— .J до жирных кислот. В процессе окисления образующиеся промежуточные гидр -перекиси щ)евращаютси при расщеплении молекулы в карбоновые KH .vrnt (разд. Г,6.5) [c.232]

Для объяснения образования кислорода из алкилпероксира-дикалов были предлол<еиы различные механизмы, но на основании последних работ казалось несколько сомнительным, что радикалы КОг- существуют в зоне реакции разложения гидрО перекиси в присутствии ионов некоторых металлов (меди, ко бальта, марганца) [c.126]

Подобно гидроперекиси самого тетрагидрокарбазола, гидро перекиси замещенных тетрагидрокарбазолов разлагаются ще лочью, образуя смеси соответствующих производных (XXV) и (XXIX) в то время как натриевые соли карбоновых кислот тетрагидрокарбазолов, которые не образуют гидроперекисей при окислении, прямо превращаются в смесь соединений этих двух типов [c.182]

Продукты Степень пренраще ния, мольн. Добавка 1,4-днметил- циклогек- санола-) Гидро- перекиси Спирты Кетоны Эфи- ры Кислоты [c.59]

Перекиси органические трет-бутилперацетат, трег-бутилпербен-эоат, трег-бутил-гидроперекись, гидро перекиси изопропилбензола, л-диизопро-пилбензола [c.108]

Стероидные соединения с изолированными двойными связями в присутствии фотосеисибилизатора легко превращаются в гидроперекиси [294, 295]. Так, при облучении ртутной лампой в токе кислорода холестерина и гематопорфирина образуется 5-а-гидроперекись холестерина с выходом 49,2% [294]. Фотоокисление Д -холестенона-3 в присутствии тетраиодид-дихлорфлуоресцеина в смеси бензола и метилового спирта при облучении натриевой лампой приводит к образованию канцерогенной б- -гидро-перекиси А -холестенопа-3 с выходом 9,3%. Это наводит па мысль о связи канцерогенных стероидных гидроперекисей с раковыми заболеваниями, вызываемыми ультрафиолетовым облучением. [c.532]

Пленки, волокна, ленты могут быть получены при взаимо действии полибутадиена с двуокисью серы в присутствии гидро--перекиси [149]. Описывается также приготовление трехком-понентного твердого сополимера, содержащего двуокись серы, окись углерода и олефин [150]. Для стабилизации продуктов реакции каучукоподобных полимеров с 50г в присутствии активаторов эти продукты в коагулированном состоянии пропитываются раствором незамещенного алифатического амина, карбоциклического ароматического амина и другими соединениями [151]. Хау [152] разработал процесс нанесения покрытия из сополимера бутена-1 с 502 [c.243]

Рис. 9. Спектр ЭПР катион-радикала 2,4-6-три- треш - бутилфенилпирокатехин фосфита, полученного при взаимодействии гидро перекиси третичного бутила с соответствующим фосфитом

Многие эфиры надкислот достаточно полярны, чтобы реагировать таким путем при нагревании без добавления катализатора. Криги, например, показал, что эфиры декалин-9-гидро-перекиси при нагревании в ионизирующем растворителе могут перегруппировываться следующим образом (реакция представляет собой удобный путь для раскрытия многих алицикличе-ских колец) [c.58]

Примем полученную к моменту перерыва смесь, содержащую 73,1% гидроперекиси и около 26% продуктов разложения, за отдельную самостоятельную смесь тогда она будет примерно соответствовать искусственно составленной смеси, содержащей 75% гидроперекиси и 25% продуктов ее распада. Рис. 16 дает представление о кинетике распада гидроперекиси в обеих этих смесях. Кривая 1 изображает ход разложения гидро перекиси после перерыва, а кривая 2 — ход распада в ис кусственной смеси. Как видно, обе кривые близко подходят одна к другой. [c.61]

Последняя реакция — перекисного радикала с углеводородом — определяет строение образующейся гидроперекиси и последующих продуктов окисления. При этом соблюдается обычный порядок изменения реакционных способностей атомов водорода трет- > > втор-> пере-), но в отЛичие от хлорирования разница между ними является очень большой (около 120 10 1), уменьшаясь при повышении температуры и переходе к газофазному процессу. По этой причине при окислении н-парафинов получаются почти исключительно вго/7-гидроперекиси с одинаково вероятным расположением ООН-группы при любом из вторичных атомов углерода при окислении изопарафинов и алкилнафтенов образуются грег-гидро-перекиси [c.429]

Для реактора окисления изопропилбензола секционирование дает эффект, поскольку продукт реакции — гидроперекись изопропилбензола неустойчива и скорость разложения тем выше, чем больше концентрация гидроперекиси. Так как барботаж воздуха способствует смешению сырья с продуктами реакции, то с целью уменьшения концентрации гидроперекиси в объеме реактора его секционируют. В этом случае высокие концентрации гидроперекиси имеют место только в "последних секциях. В первых по ходу продукта секциях концентрация гидроперекиси невелика и, значит, мала скорость разложения. Таким обра-зом, секционирование позволяет уменьшить разложение гидро-перекиси в первых секциях и, следовательно, в общем по реак тору. [c.58]

Метод Г реакция иминийгалогенидов типа [ВзЗЬ=КН2] Х" с гидро- перекисями [152]. Действием аммиака (или метиламина) на дигалогенид ВзЗЬХа получают весьма реакционноспособную иминиевую соль, которую без выделения вводят в реакцию с гидроперекисью [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология