Органические соединения металлов третьей группы

Глава третья. Реакции с кислородом и перекисями органических соединений металлов третьей группы [c.265]

Органические соединения металлов третьей группы [c.351]

Теплоты образования многих простых органических соединений металлов побочных подгрупп второй, третьей, четвертой и пятой групп периодической системы были определены путем применения калориметрических методов— по теплотам сгорания и по тепловым эффектам реакций. Некоторые из этих тепловых эффектов приведены в табл. 48 вместе с данными о величинах Д//обр для органических соединений некоторых элементов, [c.187]

Силиконовые сополимеры могут быть разделены на три основные группы. К первой относятся вещества, молекулы которых содержат силоксановые звенья с разными алкильными или арильными группами ко второй группе относятся полимеры, в состав основной цепи которых входят звенья других металлов или фрагменты металлоорганических соединений в третью группу силиконовых сополимеров входят такие продукты, которые содержат в основной цепи органические звенья или такие силиконы, к основной цепи которых привиты сегменты органических полимеров. В данном разделе будут в основном рассмотрены сополимеры, образующиеся при реакциях с основной цепью силиконов. [c.473]

Третий путь экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильноосновных растворителей, из-за значительной донорной способности которых растворитель присоединяется к катиону соли образуются устойчивые экстрагируемые соединения щелочных металлов [241]. Основность таких органических растворителей определяется функциональными группами типа Р -> О, полуполярные связи которых и стерическая доступность атома-до-нора электронов (0, N, S) обеспечивают высокую способность сольва-тировать, а значит, и экстрагировать щелочные металлы. [c.147]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

Первый том посвящен общим методам работы в органической химии, второй — анализу органических соединений (этот том переведен на русский язык [12]), третий (в двух книгах) — физико-химическим методам исследования. Четвертый том, посвященный общим методам синтеза, первоначально был издан в двух книгах, в 1975 г. к нему появились важные дополнения, посвященные фотохимическим реакциям и реакциям окисления. В последующих томах описываются методы синтеза органических соединений разных типов. Материал классифицирован по гетероэлементам, составляющим основу соответствующих функциональных групп (соединения, содержащие галогены, кислород, азот, фосфор, металлы). Отдельные тома посвящены высокомолекулярным соединениям и пептидам. Каждый том имеет предметный указатель, в конце издания предусмотрен справочный том с общим предметным указателем и главами, посвященными номенклатуре и систематике органических соединений и их реакций. [c.45]

Накопленный к настоящему времени опыт использования полиамидных волокон убедительно показывает, что низкая термо- и светостойкость не только снижают потребительскую ценность последних, но и ограничивают область их применения в технике. Эти свойства полиамидных волокон могут быть значительно улучшены, если во время изготовления полиамида добавлять соответствующие стабилизаторы. Композиции, содержащие соединения меди, образуют наиболее известную группу таких защитных средств и могут быть использованы в разнообразнейших вариантах. Например, коллоидная медь (1), медные, соли органических и неорганических кислот (2—3), медные комплексы с р-дикетонами и 0-оксиазосоединениями (4—5), смешанные композиции из смеси медных солей с солями металлов второй и третьей групп периодической системы (6). [c.219]

В своем письме от 27 сентября 1832 г. Г. И. Гесс писал Берцелиусу ...Посылаю Вам тем путем, который Вы мне любезно указали, два тома химии, опубликованные на русском языке. Постараюсь изложить Вам в нескольких словах план, какому я следовал, хотя применение химических формул может до известной степени дать Вам представление о том, что я здесь рассматриваю Весь труд будет состоять из трех томов. В двух первых я говорю о 56 простых телах и их наиболее замечательных неорганических соединениях. Третий том будет подразделяться на три следующих части 1. Краткое изложение органической химии, 2. О химическом анализе, 3. Химические приборы и приемы. Я классифицировал соединения металлоидов так, чтобы всегда упоминать соединения с предыдущими веществами (примерно как Гмелин). Что касается металлов, то я посвящал им монографии. Порядок, в котором я перечислял металлоиды, на первый взгляд кажется произвольным, но вот на чем он основан я старался начинать с истории элементов, которые больше всего могут способствовать развитию мыслей читателя и обратить его внимание на ежедневно встречающиеся ему явления, объяснение которых более, чем либо другое, может дать ему представление о важности изучения химии. Это — О, Н, N. С дальше я помещаю Р, а затем 5, и рассматриваю их друг за другом вследствие существующей между ними аналогии. Далее по той же причине пойдут С1, Вг, I, Г. Не думаете ли Вы, что я составил классы, группы и т. п. наподобие французов, которые ничего не могут сделать, не начав с систематики. Я тщательно избегал утомлять читателя изучением подразделений, не встречающихся в природе. Я предполагаю у своих читателей, или слушателей, первоначальные по- [c.154]

Известны три главных типа органических соединений металлов третьей группы РМХ., КаМХ и РдМ, где М — А1, Оа, 1п, Т1, а X — галогены, Н, Н304, ООССР, ОК и др. Известны также соединения с четырьмя связями углерод—металл, например [К4А11 Ь] +. Наиболее важными являются алюминийорганические соединения. Например [c.258]

РЕАКЦИИ С КИСЛОРОДОхМ И ПЕРЕКИСЯМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ ТРЕТЬЕЙ ГРУППЫ [c.97]

Из органических соединений элементов третьей грунны периодической системы Д. И. Менделеева наибольший интерес представляют соответствуюш,ие соединения бора и алюминия. В настояш ее время в литературе имеются определенные сведения о реакцхшх с кислородом и перекисными соединениями только органических соединений этих элементов и очень мало что известно о таких реакциях для сосдипений других металлов этой группы периодической системы. [c.97]

Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32—35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36—38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39— 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [c.15]

Для всех элементов третьей группы могут быть получены органические производные общей формулы R3Me. В этих соединениях металл-углеродная связь более ковалентна, чем в соответствующих производных элементов второй группы, иоатому они менее реакцнонноспособпы. Например, при действии триалклльиых производные алюминия на карбонильные соединения в реакцию вступает только одна алкильная группа [c.654]

Металлорганическне соединения образуют очень большое семейство органических соединений. Здесь они рассмотрены в последовательности размеш,ения металлов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева сначала соединения металлов первой групиы. Ча, Си), затем металлов второй группы (Mg, 2и, Hg), третьей (А1), четвертой (Ое, 5и, РЬ) и, наконец, органические соединения переходных металлов (Т1, Сг, Ре, Со, N1, Р(1, Р1). [c.249]

Nie. к. кристаллизуется, как и другие Ni-катализаторы, в форме кубиков. Скелетные катализаторы, в том числе и никелевый, содержат в связанной форме значительные количества Н.,. часть которого при нагревании способна выделяться. Как было указано выше, этот вопрос тщательно изучен в работе Л. X. Фрейдлина с сотрудниками . Этими же авторами . 7, пе, i7 7 была сделана попытка найти способ, позволяющий отличить водород, растворенный в Ni, от врдорода, адсорбированзного ка его поверхности. Для доказательства предположения, что Н.>, растворенный в Ni, сильнее удерживается связанными с ни.м атомами металла по сравнению с Hg, адсорбированным на его поверхности, авторы провели гидрирование соединений, с различной степенью легкости присоединяющих к себе Н,. Оказалось, что по легкости гидрирования органические продукты можно разбить на три группы. Вещества первой группы (например, кетоп Михлера) удаляют лишь поверхностно адсорбированный Н., удалять растворенный Н, эти продукты в условиях опытов, описанных авторами, оказались не способными. Вещества второй группы (например, стирол, коричная кислота) удаляют из катализатора значительно больше Н. , чем вещества первой группы, и при этом сильно дезактивируют катализатор. По мнению авторов, это свидетельствует о том, что кроме адсорбированного Hj они необратимо удаляют также и значительную часть растворенного Н.2, что связано с разрушением активных центров катализатора. Вещества третьей группы (например, нитробензол, винилбутило-вый эфир) уже при комнатной температуре необратимо удаляют [c.29]

Третий способ экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильно основных растворителей, значительная донорная способность которых приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и к образованию таким образом устойчивых экстрагируемых соединений щелочных металлов. Основность подобных органических растворителей обусловливается функциональными группами типа фосфориальной- -РО , полуполярные связи которых (при переходе электрона наряду с электростатическим притяжением возникает дополнительная ковалентная связь) и хорошая стерическая доступность атома, донора электронов (кислород, азот, сера), обеспечивают высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы. [c.115]

Соединение плавится при 27° и в отличие от этилнагрия растворимо в бензоле. Аналогичное соединение калия плавится при 68—71° [81], соединение рубидия — при 70—75° [82], а соединение цезия — при 37° [83]. Этильные производные кальция, стронция и бария также образуют с диэтилцинком продукты присоединения 1 1 [2, 8]. По своей реакционной способности эти комплексы значительно более похожи на органические соединения щелочных металлов, чем на органические соединения цинка. Это говорит о том, что третья или четвертая алкильные группы связаны с цинком непрочно. С другой стороны, в диэтилцинке комплексы образуют проводящие растворы [85], в которых анионами являются (С2Н5)з2п" (табл. 6). Увеличение проводимости с увели- [c.121]

Применение слабого органического основания — пиридина [12, 13] для выделения гидроокисей металлов позволило очень точно регулировать величину pH раствора и выделять гидроокиси в плотной форме, обладающей малой адсорбционной способностью. С марганцем, никелем, кобальтом и цинком пиридин образует легкорастворимые, достаточно прочные комплексные соединения. Морачевский и Башун [14], изучая разделение металлов третьей аналитической группы, провели сравнительное исследование аммиачного, ацетатного и пиридинового методов, осуществляя конт роль разделения при помощи радиоактивных изотопов. По данным, полученным авторами, пиридиновый метод дает наиболее полное разделение. [c.6]

Ионообменный синтез в настоящее время применяется в промышленности химических реактивов для получения большого числа кислот и оснований из их солей (галоидоводородных, галоидокислородных), роданистой, рениевой, селеновой, теллуровой кислот, гидроокисей элементов третьей группы и других, а также ряда органических кислот и оснований, ряда солей нестойких кислот (карбонатов, нитритов и других солей щелочных металлов), причем круг реактивов, получаемых путем двойного обмена на ионитах, непрерывно расширяется. Ионообменные методы позволили резко увеличить выходы многих продуктов — до 95—97 % и более, что определяется отсутствием каких-либо отходов производства и простотой процесса. Перевод соединений из одной формы в другую происходит, как правило, не только без внесения загрязнений, но и с одновременной очисткой, что обусловливает перспективность метода в производстве веществ особой чистоты. [c.73]

Акцепторы также подразделяются на три группы. К первой группе (V) относятся соединения металлов, в которых наиболее низкой МО является вакантная У-валентная орбиталь, — галоге-ниды металлов серебра, меди(1), ртути(II), платины(II), палла дия(П), родия(1), 9люминия(111), олова(П, IV) и сурьмы(У), а также ионы металлов Ag+, u+, Hg + и другие. Ко второй группе (а) принадлежат соединения типа Ь, I 1, Вгг, СЬ и другие, которые могут участвовать в комплексообразовании за счет разрыхляющей а -МО. Наконец, в третью группу (я) включены соединения с я-связями, часто содержащие сильно электроотрицательные или электроноакцепторные заместители. К таким соединениям относятся, например, тетранитрометан, тетрацианэтилен, пикриновая кислота и другие ароматические полинитропроизводные, тетра-хлорфталевый ангидрид и многие другие. В таких соединениях наиболее низкой вакантной МО является разрыхляющая я -орби-таль. Общим для всех этих трех групп разнообразных неорганических и органических соединений является наличие достаточно низкой (в энергетическом отношении) вакантной МО. [c.26]

Присадки, понижающие температуру застывания масел (депрессоры), по химической природе можно разделить на три группы. К первой группе относятся органические соединения, молекулы которых построены по схеме ароматическое кольцо — парафиновая цепь (депрессор АзНИИ). Ко второй группе относятся органические соединения, молекулы которых помимо атомов углерода и водорода содержат кислород или другие элементы, в том числе металлы (АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ДФ-1 и др.). К третьей группе относятся полимерные соединения (по-лиметакрилаты, полиакрилаты). [c.43]

Мур (Мооге, 1954) провод лабораторные исследования, позволившие определить относительную способность природных органических и других материалов извлекать уран из растворов. Результаты этих исследований приведены в виде схемы па рис. 43. Оказалось, что торф, лигнит и суббитуминозный уголь наиболее эффективно извлекают уран из растворов (98,0—99,9%). Кениелп извлекают меньше урана (80%), антрацит — еще меньше (34%), фосфатные породы — 63%. Проведенный анализ показал также, что эта реакция необратима. Снижение степени поглощения урана из растворов с повышением степени метаморфизма углей от суббитуминозных к битуминозным и к антрациту подтверждает высказанные ранее представления о том (см. третью главу), что реакцпонноспособные группы органического вещества углей ответственны за адсорбцию металлов на углях. Потеря этих групп в процессе метаморфизма углей, возможно, приводит к снижению степени адсорбции металлов на угле. Имеются наблюдения, что не только гуминовые кислоты, но и меланоидины, а также органические соединения более простого состава могут извлекать уран из растворов. С. М, Манская, Т. В, Дроздова и М. П. Емельянова (1956) исследовали связывание урана из растворов сернокислого уранила препаратами хитина и получили следующие данные [c.178]

Многие аспекты химии тетразатетраборина еще не изучены. Однако известно, что соединения этого типа необыкновенно устойчивы к химическому воздействию. Наиболее полно изучено соединение (—ВС1—N—трет-С4Н9—)4 оно не реагирует в заметной степени с кипящей водой. Попытки заместить хлор на органические группы с помощью металлоорганических соединений не имели успеха предполагают, что низкая реакционная способность обусловлена стерическими затруднениями [12]. Некоторые псевдогалогены могут замещать хлор образующиеся соединения довольно полно охарактеризованы. Так, тетра-В-изоцианатное производное было синтезировано при реакции (—ВС1—N— —трет-С 2—)4 с изоцианатом щелочного металла в подходящем органическом растворителе. [c.197]

В русском издании книга выходит в трех томах. Первый том включает вопросы химической связи, равновесия и первоначальные сведения по термодинамике, а также химию элементов VHI и VIIA групп периодической системы. Во второй том вошли разделы по химической кинетике, термодинамике, механизму органических реакций, химии соединений углерода, кремния и бора. В третьем томе излагаются вопросы кристаллохимии, биохимии, реакций в твердых фазах, а также рассматривается практическое использование химических реакций и химия металлов и их соединений. В последний том включены приложения. [c.7]

Эта обменная реакция, характерная также для алкоголятов других поливалентных металлов, протекает быстро и не сопровождается побочными реакциями. Механизм ее полностью не выяснен, но есть указания, что в ходе реакции происходит разрыв связи металл— кислород [160]. Эта реакция часто применяется для получения органических кислородсодержащих соединений ниобия и тантала, причем группы — (0R) способны замещаться также на простые эфиры [161, 1621, -кетоэфиры [163, 164] -дикетоны [165, гли-коли [166, 167]. Например, кипячением пентаэтилатов ниобия и тантала с высшим нормальным спиртом в бензольном растворе из реакционной смеси можно отогнать этанол в виде азеотропной смеси с бензолом, а высший нормальный алкоголят оставить в растворе [156]. В подобных реакциях с высшими третичными спиртами соединения ниобия ведут себя иначе, чем соединения тантала. Если стойкие пента-трт-алкоголяты тантала можно получить либо обменной реакцией со спиртом, либо непосредственно из третичного спирта и аммиака, то соответствующие реакции с соединениями ниобия приводят к отщеплению спирта и образованию продуктов, содержащих связи Nb=0 [168]. Но пента-трет-бутилат может быть получен реакцией диалкиламидов ниобия с т/ ет-бутиловым спиртом [169] или обменной реакцией с ацетатом вместо спирта. Последняя реакция является общей для пентаэтилатов ниобия. При перегонке их с н-пронил-, изо-пропил-, н-бутил-, втор- бутил-, трет-бутил-ацетатом в эфирных растворах, а также с н-амил- и фенилацетатами в циклогексане протекает реакция [c.57]

Технические ионообменные смолы представляют собой смесь фракций весьма сложных продуктов, неоднородных по химическому составу и структуре. Они содержат, во-первых, ионообменные смолы сетчатого строения с ионогеннымн группами п большим числом поперечных связей во-вторых, химически неоднородные полимеры с дефектными трехмерными структурами, содерн ащие ионогенные группы, или полимеры без активных групп с малым числом поперечных связей и рыхлой трехмерной структурой в-третьих, фракции низкомолекулярных соединений различного состава, растворимые в воде, кислотах, щелочах и некоторых органических растворителях и, наконец, растворимые примеси, представляющие собой в основном мономеры, а также примеси металлов. Отсюдаследует, что окислительная деструкция ионообменных полимеров должна протекать следующим образом. Сначала разлагаются низкомолекулярные соединения, т. е. растворимые фракции и примеси, а затем деструктпруются продукты с дефектной трехмерной структурой. Далее, при длительном контакте с окислителями происходит деструкция каркаса, и в первую очередь отщепление ионогенных групп. [c.283]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Металлоорганические соединения по природе самого металла могут быть разделены на несколько классов к первому относятся такие металлооигапические соединения, которые содержат металлы К, N3, 2п и некоторые другие, окислы которых представляют ясные свойства оснований, не входящих в ряд кислот, и принадлежат к более электроположительным металлам ко второму относятся соединения, содержащие металлы, окислы которых суть основания, менее сильные, и не могут образовать кислот сюда относятся Hg, РЬ и др., и к третьему — соединения, содержащие 8п, 5Ь, А , т. е. соединения, представляющие ясные кислотные свойства. Последний класс особенно интересен, потому что представляет переход к соединениям, содержащим Ы, 8 и т. п., так как эти элементы образуют кислоты. Итак, характер металлоорганических соединений зависит от металла. Если вступивший металл имеет кислотные свойства, как, например, 5п, то и соединение его с органической группой будет иметь свойства кислот. Если же характер металла щелочной, как например К, то и продукты его будут иметь свойства щелочей. К первому классу принадлежат цинковые соединения, например цинкметил, цинкэтил, которые первые послужили к весьма характерным исследованиям этих соединений. Кроме того они служат для добывания других металлорганических соединений помощью двойного разложения. Для этой цели действуют на цинковые металлоорганические соединения хлористым металлом, например 5пС1 АзСР и т. д. Поэтому мы и начнем изучение с цинковых соединений. [c.355]

Анаэробные композиции, известные в настоящее время, можно разделить на две группы — двух- и однокомпонентные. Первые состоят из двух растворов, в одном из которых находится катализатор полимеризации, а в другом — ускоритель разложения катализатора. При соединении этих растворов начинается быстрая полимеризация системы. В качестве катализаторов используются гидроперекиси (кумила, метилэтилкетона, диизопропилбензола и др.) в количествах от 1 до 10%. Для ускорения разложения гидроперекисей вводят третичные амины, аскорбиновую кислоту, четвертичные аммониевые соли, изоцианаты, имиды и амиды органических кислот, соли металлов переменной валентности и др. Растворы солей металлов переменной валентности, изоцианатов и аминов в инертных растворителях могут применяться как активаторы склеиваемых поверхностей. В качестве ингибиторов полимеризации применяются гидрохинон, 1,4-бензохинон, 2,5-ди-трет-бу-тилгидрохинон и другие соединения. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология