бромсукцинимидом радикальное

Важной группой реакций окисления олефинов являются реакции, приводящие к аллильному замещению. Одной из наиболее давно известных реакций такого рода является аллильное броми-рование М-бромсукцинимидом (МВЗ) (уравнение 198) [100]. Считают, что реакция проходит как радикальный цепной процесс, при- [c.225]

Прямое бромирование 3-замещенных индолов можно проводить с использованием N-бромсукцинимида в отсутствие инициаторов радикальных реакций [c.418]

Для чистого присоединения элементов бромноватистой кислоты (Вг" и НО") не потребовалось столь радикальной замены — в современном варианте достаточно гладкое образование соответствующих бромгидринов может быть достигнуто при использовании К-бромсукцинимида (19) (как источника Вг+) в водной среде. [c.86]

Удобным методом синтеза 2-бромтиофена служит реакция тиофена с М-бромсукцинимидом, которая, по-видимому, представляет собой радикальный процесс [94]. Бромирование 2-метилтиофена с [c.122]

Отметим, что бромсукцинимид, как, впрочем, и все М-бромпроизводные, может в некоторых условиях реагировать, как ионный реагент (источник Вг+). Так, при действии этого реагента на ароматическое соединение, имеющее боковую цепь, в зависимости от условий может бронироваться либо ядро (электрофильное замещение), либо боковая цепь в а-положении по отнощению к ядру (радикальное замещение). Первая реакция осуществляется в уксусной кислоте (полярный растворитель) в отсутствие перекиси, а вторая — в четыреххлористом углероде в присутствии перекиси бензоила. [c.116]

Обычно N-бромсукцинимид (NBS) реагирует с олефинами по цепному радикальному механизму с образованием бромидов аллильного типа. В течение долгого времени принималось, что переносчиком в этой цепной реакции является радикал сукцинимида. Однако недавно было показано, что NBS реагирует с НВг с образованием Вгг в постоянной и очень малой концентрации, который и является истинным бромирующим агентом [14]. [c.235]

Кето-1-бромадамантан является основным продуктом и при радикальном бромировании адамантанона ы-бромсукцинимидом в присутствии дитрет.-бутил-перекиси 127] [c.114]

РАДИКАЛЬНОЕ БРОМИРОВАНИЕ N-БРОМСУКЦИНИМИДОМ [c.250]

Согласно современным воззрениям, аллильное бромирование при помощи N-бромсукцинимида протекает по радикальному типу реакций. В пользу этого говорит то, что реакция ускоряется при облучении светом ламп накаливания, а также в присутствии перекисей. [c.300]

Галогенирование в аллильное и бензильное положение осуществляют N-xлop- и Н-бромсукцинимидом (радикальный механизм) [10] (Б-10). [c.65]

Бромирование бромсукцинимидом (или бромфталнмпдом) протекает по радикальному (цепному) механизму. Первой стадией реакции является термическая диссоциация бромсукцинимида с образованием атома брома и радикала I [c.214]

Прн этом речь идет о радикальной цепной реакции, в которой бромиру. щнм агентом является молекулярный бром, образующийся в иезиачительиой кои цеитрацин из N-бромсукцинимида. [c.230]

Интересно сопоставить реакционную способность атомов водорода при аллильном и иронарпшьиом атомах углерода ио отношению к радикальному бромированию иод действием К-бромсукцинимида. При бромировании гексена-1-ни- [c.529]

Аллилгалогениды синтезируют радикальным а-галогениро-ванием алкенов и циклоалкенов бромом, Ы-хлор- или Ы-бромсукцинимидом (см. Воля-Циглера реакция). Аллил-и металлилхлориды получают хлорированием соотв. пропилена и изобутилена аллилиодид-действием и Р на глицерин кротил- и пренилгалогеииды-присоединением НХ (Х = С1, Вг) к 1,3-бутадиену и изопрену, напр. [c.106]

Для О. характерны р-ции окисления по аллильному (соседнему с двойной связью) атому С. В пром-сти газофазным окислением пропилена получают акролеин, окислит, аммонолиз к-рого приводит к агрилонитрилу. При хлорировании при высоких т-рах (400-600 С) образуются аллилхлориды. Аллильное замещение происходит также при взаимод. О. с N-бромсукцинимидом в I4 в присут. пероксидов (см. Воля-Циглера реакции). Эти р-ции идут по радикальному механизму. [c.374]

Бром,метил-4,4-диметил-2-карбэтокси-2-бутен-4-олид получают также действием N-бромсукцинимида на 2-карбэток-си-3,4,4-триметнл-2-бутен-4-олид в четыреххлористом углероде в присутствии радикальных шшциаторов (перекись бензоила, ДАН и др.). [c.19]

Реакция. Радикальное замещение по связи С—Н действием N-гало-генамида, предпочтительно N-хлор- или N-бромсукцинимида. Метод особенно пригоден для введения галогена в бензильное или аллильное положение (превращения Аг—СН3 -> Аг— Hj—Hal, С=С—СН3 -> С=С—СН2—Hal и т. д.), предпочтительный растворитель-тетрахлорид углерода. ( Аллильное галогенирование [10]). [c.71]

Аллилбромированне с использованием N-бромацетамида и N-бромсукциними-да осуществляется наиболее часто и носит название реакции ВОЛЯ — ЦИГЛЕРА [1]. Аллилбромироваиие с помощью N-бромсукцинимида является цепным радикальным процессом. [c.20]

Для различных реакций, включающих радикальные атаки, были также обнаружены отрицательные параметры. К их числу относится фотохимическая реакция бромирования арилметанов с помощью -бромсукцинимида н) (см. стр. 394). Это свидетельствует о том, что реакциям этого типа способствует увеличение электронной плотности. [c.565]

Реакцию можно индуцировать светом, инициаторами или термически. Литературные данные о результатах таких реакций бромирования противоречивы и еще не вполне понятны. Согласно одной из новых гипотез, радикальное галогенирование N-бромсукцинимидом должно быть возможно только в том случае, если последний присутствует в твердой форме, например если проводить реакцию в четыреххлористом углероде, в котором N-бромсукцинимид практически нерастворим. Тогда реакция происходит на поверхности его кристаллов, причем гладко реагируют только такие субстраты, которые имеют молекулярные размеры, сравнимые с системой 0 = С—N. Это имеет место, в частности, в случае аллильной системы [см. табл. 86], которая поэтому молсет хорощо располол иться на поверхности кристаллов. Тогда в комплексе энергия активации снижена па величину энергии взаимодействия. С увеличением разветвленности аллильного положения укладка на поверхности бромсукцин-имида и вместе с этим галогенирование затрудняются. В общем реакционная способность аллильного положения снижается в [c.535]

Отрицательный знак константы реакции указывает на то, что электронодонорные заместители в ароматическом ядре способствуют галогенированию. Поэтому часто считают, что атакующие галоген-радикалы, несмотря на их формальную электронейтральность, обладают электрофильным характером и атакуют преимущественно положения с повышенной электронной плотностью. Несмотря на это, приведенные константы реакции говорят за это допущение только условно, так как для хлор-радикала (несомненно самого сильного электроотрицательного реагента) должна была бы наблюдаться самая сильная зависимость от полярных влияний заместителей в ядре. Однако мы уже видели в предыдущей главе, что большее (меньщее) значение константы реакции всегда соответствует высокой (низкой) селективности реакции (см. стр. 471). Так, богатый энергией хлор-радикал может отрывать водородный радикал в экзотермичной реакции у самых стабильных углеводородов (например, метана) самостоятельно, без существенного содействия углеводорода, В случае бром-радикала такая реакция уже невозможна, поэтому бромированию должны, содействовать эффекты в субстрате, которые дают возможность образующемуся радикальному электрону делокализоваться на большей части молекулы (аллильная и бензильная системы). Именно это и выражается приведенными константами реакции. Согласно этим данным, бромирование Ы-бромсукцинимидом является особенно селективным. Следовательно, N-бpoм yкцинимидoм могут быть пробромированы практически лишь столь легко превращающиеся Б радикалы системы, как аллильные и бензильные соединения. [c.537]

Фотохимическое бромирование соверпхается подобно хлорированию, но реакция идет медленнее, так как реакционные цепи коротки. Бромирование К-бромсукцинимидом нашло широкое применение в лаборатории для введения галогена в а-положение к двойН )й связи, а также к ароматической и карбонильной группе. Реакция имеет характер радикального цепного процесса, поскольку она инициируется светом, поглощенным реагентом, или разложением нестойких азосоединений и перекисей. Реакция ингибируется [c.418]

Достоверно известно, что речь идет здесь о радикальной цепной реакции, которая, по всей вероятности, протекает на поверхности нерастворен-ных кристаллов Ы-бромсукцинимида. Точный механизм реакции остается пока спорным. [c.150]

Галогенирование в бензильное положение в отсутствие других функциональных групп обычно протекает по радикальному механизму при действии молекулярного хлора или брома. Хлорирование также. может быть проведено и при действии трет-бутилгипохлорита или сульфурил.хлорида, а бромирование — при действии Х-бромсукцинимида. Во всех указанных случаях реакция. многостадийна, прпче.м скорость реакции уменьшается с повышением стеиени замещения галогеном. Таким образом, можно получить бензилхлорид, а,а-дихлортолуол и а,а,а-три-хлортолуол, изменяя условия проведения реакции [c.20]

Катион-радикальный механизм предложен для бромирования трифениламинов Л -бромсукцинимидом, выступающим в роли одноэлектронного окислителя [572], производных бензола в системе КВг—ацетат Со или МН —водная СРзСргН, где предполагается взаимодействие катион-радикала субстрата с Вгг [533]. [c.225]

Бромирование адамантана жидким бромом, как было показано выше, представляет собой ионный процесс. В качестве бромирущего агента, который приводит к радикальному замещению, мохет быть использован N -бромсукцинимид-(МВ8 ) реакция идет при инициировании дитрет.-бутилперекисью и светом с образованием смеси 1- и 2-бромадамантанов [61]. [c.105]

Реакцию лучше проводить в четыреххлористом углероде, в котором Ы-бромсукцинимид практически нерастворим. Полагают, что эта реакция гетерогенная и протекает на поверхности реагента. Особая активность водорода в аллильном положении обусловлена характерной стабильностью радикала (И), в котором неспаренный электрон находится в сопряжении с двойной связью. В настоящей задаче радикальное бромирование Ы-бромсукцинимидом используют в синтезе 3-бромциклогексена. От продукта реакции можно легко отщепить НВг и получить циклогексадиен-1,3. [c.251]

Бейлей и Белло , сравнивая результаты, полученные при бромировании винилацетонитрила N-бромсукцинимидом в присутствии перекиси бензоила и /г-ягрет-бутилпирокатехина, считают, что аллильное бромирование может протекать не только по радикальному, но и по ионному механизму. [c.301]

Смотреть страницы где упоминается термин бромсукцинимидом радикальное: [c.533] [c.324] [c.136] [c.213] [c.161] [c.170] [c.256] [c.97] [c.171] [c.100] [c.597] [c.496] [c.423] [c.121] [c.511] [c.100] [c.597] [c.605] [c.614] [c.278] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология