Галогены диссоциации

При бомбардировке молекул электронами наблюдается появление не только положительных, но и отрицательных ионов. Так, при бомбардировке метана электронами наблюдается появление ионов СНГ, СН , С и Н . Присоединение электронов к молекулам, радикалам или атомам обусловлено наличием у них сродства к электрону. При образовании отрицательных ионов очень часто энергия, выделяющаяся в результате присоединения электрона, превосходит энергию диссоциации молекулы. Например, для галогенов наблюдается процесс [c.78]

Если диссоциация молекул на атомы обусловлена первой причиной, то она похожа на уже рассмотренный процесс индуцированной диссоциации. Возможность такого процесса передачи энергии подтверждается тушением кислородом флюоресценции адсорбированных на поверхности твердых тел красок. Под влиянием аналогичного действия поверхности происходит, по-видимому, диссоциация молекул галогенов на нагретых твердых поверхностях. [c.82]

Дать сравнительную характеристику свойств образуемых галогенами простых веществ, указав характер изменения а) стандартных энтальпий диссоциации молекул Гд б) агрегатного состояния простых веществ при обычной температуре и давлении [c.221]

Успех этого усовершенствования стимулировал попытки заменить иод другими галогенами. Однако ввиду легкости диссоциации I2 и легкости разложения иодидов иод занимает положение единственное в своем роде. В связи с этим представляет интерес следующая таблица значений энергий связей [c.153]

При 1000° С константы равновесия диссоциации галогенов на свободные атомы равны (табл. 55). [c.154]

Объясните причины такого изменения зависимости констант равновесия диссоциации галогенов от их положения в подгруппе. [c.155]

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Объясните характер изменения следующих свойств галогенов энергии ионизации, энергии сродства атома к электрону, стандартной энтальпии диссоциации молекул Гз, агрегатного состояния. [c.108]

Сравнение процесса диссоциации молекул различных галогенов провели Вике и Франк они показали, что при диссоциации фтора изменение энтропии оказывается больше, чем для остальных галогенов. Значительное изменение энтропии при диссоциации фтора Рг 2 F объясняется особой устойчивостью электронной структуры молекулы фтора. Вследствие этого число вращательных и колебательных уровней молекулы фтора сравнительно невелико, а следовательно, остается очень небольшим и соответствующее значение энтропии молекулярного фтора. Поэтому при появлении возможности поглощения энергии за счет поступательной энергии образовавшихся атомов энтропия увеличивается в большей степени. Таким образом, при одной и той же температуре степень диссоциации фтора оказывается больше, чем, например, степень диссоциации иода, хотя энтальпия диссоциации фтора (ДЯ = 156,6 кДж/моль) примерно на 8 кДж больше, чем энтальпия диссоциации иода (АЯ =149 кДж/моль). Эта относительно более сильная диссоциация фтора —одна из причин его большей реакционной способности. [c.428]

Активность галогенов в реакциях высока, поскольку из-за довольно низких энергий диссоциации может осуществляться распад двухатомных молекул. [c.494]

Окислительно-восстановительные свойства галогенов зависят от электроотрицательности, энтальпии диссоциации и других факторов. С увеличением радиуса атомов окислительные свойства галогенов ослабевают. Поэтому легче всего окисляется ио-дид-ион, тогда как фторид-ион не может быть окислен обычными окислителями. [c.497]

Рис. в.27. Свободная энтальпия образования газообразных межгалогенных соединений из газообразных галогенов и их энергии диссоциации (шкала [c.502]

Уменьшение прочности связи в молекулах галогенов проявляется в падении их устойчивости к нагреванию данные табл. 19.1 показывают, что при одной и той же температуре степень термической диссоциации молекул возрастает при переходе от СЬ к Вгг и Ь- Однако из этих же данных следует, что фтор выпадает из общей закономерности прочность связи между атомами в его молекуле меньше, а степень термической диссоциации молекул выше, чем у хлора. Такие аномальные свойства фтора можно объяснить отсутствием с -подоболочки во внешней электронной оболочке его атома. В молекуле хлора и других галогенов есть свободные ( -орбитали, и поэтому между атомами имеет место дополнительное донорно-акцепторное взаимодействие, упрочняющее связь. Это показано на схеме (рис. 19.3). [c.478]

Несмотря на меньшую энергию сродства к электрону у фтора, чем у хлора (см. табл. 19.1), фтор является все же самым сильным окислителем среди галогенов. Объясняется это следующим. Превращение газообразного хлора или фтора в отрицательно заряженные ионы можно рассматривать как состоящее из двух стадий — диссоциации молекул на отдельные атомы [c.481]

Рассчитайте длины волн света и отвечающие им частоты. Укажите участки спектров света, вызывающего диссоциацию этих молекул. Диссоциация какой молекулы обнаруживается человеческим глазом Проанализируйте значения энергий связи в молекулах галогенов. [c.38]

Протекание реакции образования любого галогеноводорода через стадию прямого взаимодействия молекулярных галогенов и водорода (1) затруднено и маловероятно для всех галогенов и -за высокой энергии активации и из-за необходимости столкновения двух частиц. Зарождение цепной реакции между галогенами и водородом начинается со стадии диссоциации (2), ко-п) ) я имеет очень высокую энергию активации, хотя и заметно снижающуюся при переходе от хлора к иоду. Несмотря на высокую энергию активации, атомы галогенов, получающиеся при возбуждении по реакции (2) в небольшом количестве, взаимодействуя с молекулой водорода (3), дают молекулу галогено- [c.57]

С увеличением межъядерного расстояния энергия связи в молекулах уменьшается. Примером может служить уменьшение энергии диссоциации двухатомных молекул галогенов от С1г к Вгг, Ь, г также, как указывалось выше (см. 5.2), молекул щелочных металлов. Это связано с понижением в том же направлении плотности электронного облака в молекулах, которая, естественно, должна уменьшаться с увеличением размеров атомов. [c.100]

Молекула О. весьма устойчива, ее энергия диссоциации равна 494 кДж моль. По химической активности кислород уступает только галогенам. [c.323]

Гидриды неметаллов. Соединения неметаллических элементов с водородом, в которых степень окисления водорода -f-I, называют гидридами неметаллов. Гидриды многих неметаллов газообразны, имеют ковалентный тип связей в молекулах. В подгруппах периодической системы с увеличением порядкового номера элемента стандартная энергия Гиббс-а образования гидридов неметаллов возрастает (рис. 79). Следовательно, уменьшаются химическое сродство между водородом и неметаллическими элементами и устойчивость молекул гидридов. Из гидридов галогенов — галогеноводородов — наиболее устойчивы молекулы HF, заметная диссоциация которых на атомы не наблюда- [c.236]

Энергия диссоциации молекулярного азота несравненно больше, чем у галогенов (см. табл. 15), чем у водорода (104 ккал/моль), чем у кислорода (119 ккал/моль). Именно высокая прочность молекулы азота и объясняет его малую химическую активность. Так, например, -при комнатной температуре азот реагирует только с литием, образуя нитрид лития [c.299]

Это противоречие для реакций, протекающих в водном растворе, можно объяснить с учетом приводимых ниже энергий диссоциации молекул и гидратации ионов галогенов [c.141]

Снижение окислительной активности галогенов от второго периода к пятому проявляется при их взаимодействии с водородом. Если фтор окисляет водород со взрывом в темноте и на холо-ду (АО = —270 кДж/моль), то бром образует НВг при нагревании (А0 = —53,5 кДж/моль), а иод взаимодействует с водородом (А0 = +1,3 кДж/моль) при столь сильном нагревании, что часть иолученных молекул Н1 разлагается на исходные вещества. Все галогениды водорода — газы, хорощо растворимые в воде с образованием кислых растворов. В ряду НР—НС1—НВг—Н1 их степени диссоциации в. 0,1 М водных растворах составляют соответственно 9 92,6 93,5 и 95%, что говорит об усилении кислотных свойств. В этом же ряду возрастает и восстановительная способность галогенид-ионов. Поэтому концентрированная серная кислота при нагревании не окисляет хлорид-ионы, но окисляет бромид-ионы, восстанавливаясь до ЗОг, и окисляет иодид-ионы, восстанавливаясь до НгЗ. Большая восстановительная способность иодоводородной кислоты проявляется, в частности, в том, что на воздухе она имеет бурую окраску из-за окисления кислородом [c.227]

Эта фаза радикального замещения называется обрывом цепи. Первый этап реакции (диссоциация молекул галогенов на атомы) называется инициированием. Средняя фаза замещения, т. е. реакция радикала галогена с молекулой углеводорода и реакция образовавшегося R- с Ха, называется развитием (ростом) цепи. [c.120]

Сила индукционного влияния может быть легко оценена количественно по константе диссоциации соответствующей кислоты. Индукционное влияние возрастает при переходе от иода к фтору, растет также по мере увеличения числа атомов галогена и быстро убываете увеличением расстояния между галогеном и карбоксилом. [c.260]

Ill группа. В этой группе бор по химическим свойствам сильно отличается от других элементов. Это объясняется малым радиусом атомов бора, и ион В имеет сильное электрическое поле и обладает большой поляризующей способностью. В бинарных соединениях бор проявляет большое сродство к кислороду и меньшее к галогенам. Эти свойства бора в значительной степени проявляются и в его комплексных соединениях. Аквосоли и аммиакаты он практически не образует, так как молекулы воды и аммиака в сильном электрическом поле атомов бора подвергаются диссоциации с отщеплением протона. [c.393]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

В некоторых реакциях промежуточной стадией является гетеролитическая диссоциация полярной ковалентной связи. Так, многие реакции галогеналкилов и галогенарилалкилов идут путем предварительного гетеролитического разрыва связи углерод — галоген, например [c.114]

Закономерное нарастание неметаллических свойств в группе галогенов сверху вниз проявляется не только в изменении физических свойств простых веществ (иод — твердое вещество с металлическим блеском), но и их соединений. Например, кислотный характер диссоциации кислот типа НГО при переходе от хлора к иоду уменьшается и иодноватистая кислота уже является амфотерЪм [c.183]

Аномальное значение энергии диссоциации фтора до сих пор ( е имеет однозначного объяснения. Одна из гипотез связывает такое поведение фтора-Рг с тем, что в отличие от всех других галогенов у фтора нет свободных орбиталей во внешнем электронном слое. В молекуле хлора и других галогенов есть свободные -орбитали. Действительно, например, в слое п = 3 у хлора занят )1 орбитали ( ячейки ) с побочным квантовым числом 1=0 (2 5-элек- [c.261]

Химическая связь, осуществляемая в молекулах гало-геиоводородов, — полярная ковалентная, причем полярность связей в ряду НР—НС1—НВг—Н1 падает от НР к Н1. Так же закономерно падает в этом ряду прочность связей, что проявляется в уменьшении энергии диссоциации этих молекул на атомы. Все галогеноводороды в отличие от галогенов очень хорошо растворимы в воде именно вследствие того, что являются сильно полярными. Так, при комнатной температуре (25°) в одном объеме В0Д1Л можно растворить около 400 объемов НС1, около 530 объемов НВг и около 400 объемов Н1. Фтористый водород смешивается с водой во всех отношениях с выделением значительного количества тепла. [c.273]

Ионы галогеноводородных кислот образуются при растворении в воде газообразных галогеноводородов. При этом чем меньше прочность связи водорода — галоген, тем легче происходит разрыв (диссоциация) этих связей под действием полярных молекул воды. В ряду НР, НС1, НВг, Н1 кислотные свойства возрастают, так как в этом ряду падает прочность связи молекул ННа1 за счет увеличения атомного радиуса галогена. Об этом, в частности, свидетельствует степень диссоциаций галогеноводородных кислот (см. табл. 9). [c.430]

Исходя из приведенных данных, количественно характеризующих энергию диссоциации молекул, сродства к электрону атомов и гидратации ионов, можно рассчитать общий тепловой эффект привращения молекул галогенов в гидратированные ионы по схеме [c.141]

Необычно изменяется в ряду галогенов и их термическая устойчивость. Как видно из значений энергий диссоциации, приведенных выше, термическая устойчивость молекул галогенов при переходе от Рг к I2 увеличивается, а затем в ряду С1—Ь постепенно уменьшается. Последнее легко объясняется возрастанием радиусов атомов в ряду С1 < Вг < I, вследствие чего ослабляется притяжение электронов, осуществляющих связь в молекуле, к ядрам атомов. Повышение же устойчивости молекул при переходе от Рг к СЬ вызвано особенностями химической связи. В то время как в молекуле Рг связь осуществляется только одной парой валентных электронов, в молекулах СЬ, Вгз и I2 наряду с этой связью возникают также донорно-акцентор-ные связи. Ниже схематически показано образование таких связей в молекуле хлора [c.142]

Очень важное, хотя и малотоннажное применение нашли безводные йодиды РЗЭ в галогенных лампах. Как известно, в таких лампах достигается чрезвычайно высокая светимость. Нити накаливания не перегорают, несмотря на то, что нагреваются до очень высокой температуры они самозалечиваются благодаря самовозобновляющейся диссоциации и образованию летучих йодидов. [c.82]

Фосфор в виде простого вещества существует в трех формах (аллотропных модификациях) - белый, красный, черный. Бельсй фосфор химически очень активен, легко взаимодействует с кислородом, галогенами, многими металлами. С кислородом фосфор образует оксиды Р/ О , Рз Оз. Им соогвектвуют орго-и мета-фосфорная кислоты (Н Р О. и НР Оз) и фосфористая кислота НР О Наиболее важной является ортофосфорная По способности к диссоциации она относится к кислотам средней силы. [c.82]

Химические свойства. В молекулах галогенпроизводных атомы галогенов связаны с углеродными атомами при помощи ковалентных связей (стр. 28.) Поэтому галогенпроизводные не способны к электролитической диссоциации и не образуют ионов галогенов, как это имеет место в случае неорганических галогенсодержащих веществ (Na l, КВг, Nal и т. п.), в которых галогены соединены с металлами при помощи ионной связи. Тем не менее галогенпроизводные, как уже указано, представляют собой весьма реакционноспособные вещества, и атомы галогенов в них могут замещаться другими атомами и группами. Это объясняется тем, что ковалентные связи между атомами углерода и галогенов поляризованы (стр. 33). Прочность этих связей в разных соединениях неодинакова она зависит как от строения углеводородного радикала, так и от связанного [c.93]

Галогензамещенные кислоты дают все характерные для карбоксильной группы реакции, но в результате влияния, оказываемого на эту группу галогеном, они являются во много раз более сильными кислотами и приближаются в этом отношении к сильным неорганическим кислотам (константа диссоциации монохлоруксусной кислоты равна 1,4-10 дихлоруксусной — 3,32-10 и трихлорук-сусной — 2,0-10 1). [c.161]

Для галогенов при 1000 К и 1,013-10 Па получены следующие значения степени термической диссоциации на свободные атомы для СЬ а1 ==3,5-Ю , для Вго 2 = 2,3-10 3 и для 1г аз = 2,8-10 2. Рассчитать константы равновесия для систем 2С1 С12, 2Вг5 Вгг, 215 Ь. Какие выводы можно сделать о прочности связей в молекулах хлора, б]1ома и иода . [c.68]