Координационные многоядерные

Возможны многоядерные комплексные соединения, представляющие собой кластеры, содержащие несколько атомов переходных металлов, связанных между собой. В частности, установлено, что большинство ферментов окислительно-восстановительных реакций содержит от 4 до 12 атомов металла, что создает координационную клетку для протекания реакции в ограниченном пространстве и объясняет специфическое действие ферментов. [c.362]

Явление координационной полимерии наблюдается и для многоядерных соединений. Сюда относятся, например, выделенные Вернером соединения эмпирической формулы Со(ННз)з(ОН) 1,5, строение которых следующее [c.75]

О строении координационных сфер многоядерных комплексов можно судить на основе метода их получения. Например, соеди-/ОН. 1 [c.219]

Химия координационных соединений изучает ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Центральную частицу называют также центром или ядром координации. Многоядерные комплексные ионы содержат несколько центральных частиц. Понятие комплексные соединения более широко, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. [c.4]

Исследование равновесий в растворах многоядерных и смешанных комплексных соединений имеет ряд специфических особенностей. В настоящее время химия координационных соединений со смешанными лигандами развивается весьма интенсивно в связи с большим значением этих соединений в практике. [c.260]

Реакция образования многоядерных комплексных (координационных) соединений в растворах описывается уравнением [c.38]

По структуре координационные соединения могут быть в виде одноядерных комплексов и многоядерные, например мостиковые комплексы, образованные молекулами или ионами, способными связываться с двумя или более атомами (ионами) металлов. Комплексы с мостиковыми лигандами довольно распространены, например карбонил кобальта Со2(СО)д [c.509]

К малорастворимым, более конденсированным системам можно прийти через растворы солей, которые существуют. в кислой или щелочной среде. Минимальная степень полимеризации (ассоциации), достаточно высокая подвижность системы, наличие функциональных групп НзО" ", ОН и другие факторы обеспечивают этим солям и высокие адгезионные свойства менее растворимые соединения в момент выпадения обладают максимальной дисперсностью, а поэтому и максимальной адгезией. Если с таких позиций рассмотреть ряд химических соединений средняя соль — основная соль — гидроксид, то, опираясь на подход Тило и принцип аналогии, можно прогнозировать новые связки [96]. В качестве последних можно применять растворы гидроксосолей, которые способны образовывать в растворе многоядерные комплексные соединения, относящиеся к группе координационных полимеров. В зависимости от pH раствора, концентрации, температуры можно получать от средней соли Мд А до гидроксида [М(ОН)р непрерывный ряд полимерных солей состава М (ОН)рЛ и далее, переходя к более щелочной среде,— растворимые гидроксосоли состава К [М (ОН)р] и те, и другие можно использовать как минеральные связующие. [c.63]

Многоядерные комплексные (координационные) соединения [c.21]

Многоядерным называется комплексное (координационное) соединение, содержащее во внутренней сфере два [c.21]

Соединения с мостиковыми лигандами. Лиганды многоядерного комплексного (координационного) соединения, связанные одновременно более чем с одним ком-плексообразователем, называют мостиковыми, а само соединение — многоядерным координационным соединением с мостиковыми лигандами. [c.21]

Подобные комплексы названы полиядерными (многоядерными) лиганды, одновременно находящиеся в координационных сферах двух комплексообразователей, называются мостиковыми. [c.68]

Гидратированные ионы Ti , Zr + и Hf + вследствие большого заряда в растворах существовать не могут. Поэтому их растворимые производные сильно гидролизуются. Гидролиз протекает с образованием разнообразных многоядерных комплексов. Как первую стадию гидролиза Ti l4 можно рассматривать его координационное насыщение до Ti l4-2H20 с последующим отщеплением молекул НС1 [c.534]

Рентганоструктурные исследования ряда комплексов с координационным числом 5 показали тригонально-бипирамидальное строение внутренней сферы таких соединений, хотя в ряде случаев оказалось, что пентакоординационные комплексы имеют многоядерное строение. [c.10]

Основные данные по оптической изомерии многоядерных соединений рассматривались в предыдущем разделе настоящей главы. Наличие в многоядерных соединениях нескольких координационных сфер проявляйся не только в увеличении количества изомеров, но п шриводит к созданию специфических условий, когда появляются новые, не наблюдающиеся для одноядерных соединений, типы изомерии. К ним относится, например, изомерия положения. [c.72]

Кроме одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним атомом металла, довольно распространены многоядерные комплексы. В их состав входит несколько центральных ионов-комплексообразователей вместе с окружающими их координационными сферами, соединенными отдельными атомами или группами атомов. Группы, связывающие атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. О номенклатуре этнх соединений см. гл. I. Соединения, внутренняя сфера которых содержит два связанных друг с другом посредст- [c.211]

Возможности для проявления изомерии многоядерных соединений велики. Для вещества простейшей формулы МгЗаЬаХ на основании координационной теории можно предвидеть существование следующих геометрических изомеров [c.215]

Комплексные соединения в этой главе классифицированы по структурному принципу. Выделены группы одноядерных комплексов с монодентатными лигандами, комплексов с полидентат-ными лигандами и многоядерных комплексов и, наконец, группа координационных соединений, при образовании которых значительную роль играют я -орбитали лигандов (алкеновые комплексы, сэндвичевые соединения, карбонилы, цианиды и нитрозилы). [c.80]

Координационное число надежно определяется методами рентгеноструктурного анализа, устанавливающими структуру комплекса. На основании только данных химического анализа и формулы соединений координационное число, как правило, определить невозможно. Надо учесть, что во многих кристаллосольватах, в том числе в кристаллогидратах и аммиакатах, часть молекул растворителя не связана с центральным ионом металла. Для многодентатных лигандов зачастую неизвестно, какую именно дентатность они проявляют в данном соединении. В многоядерных комплексах некоторые лиганды координируются несколькими ионами металлов одновременно. [c.7]

Существование многоядерных соединений, в особенности цепочечных ионов, делает невозможным определение координационного числа центрального иона по эмпирической формуле молекулы. Так, многоядерный ион [А1Р., "] (рис. 25, а) построен из октаэдров [А1Рв], сросшихся вершинами, т. е. А1 имеет к.ч. 6, а не 5. При сращивании координационных полиэдров отношение металл [c.78]

Образование внешнесферных, многоядерных и смешанных координационных соединений было известно еще Вернеру, однако их количественное изучение началось сравнительно недавно. Внешнесферными обычно называют комплексы, образовавшиеся в результате присоединения лиганда к координационно насыщенным соединениям. Наиболее изученным типом таких комплексов являются соединения состава МХ41щт где X —лиганд внутренней сферы, а Ь —внешней, например [Со(ЫНз)б]С1з, [Сг(еп)з]Асз и т. д. [c.258]

Большое значение для теории и практики исследования равновесий в растворе имеет образование многоядерных оксо-и гидроксокомплексов в результате гидролиза. Хорошо известны многоядерные комплексы, образованные комплексонами, имеющими большую координационную емкость. Известную роль играют также геометрические особенности, часто об яегчающие образование многоядерных частиц. [c.259]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СОЕДИНЁНИЯ (многоядерные соед ), координац. соед., в молекулах к-рьк имеется неск. атомов металлов, окруженных лигандами и связанных друг с другом посредством мостиковых групп. Наиб, изучены би-и триядерные координац. соединения. Когда число атомов металлов велико, такие соед. наз. координационными или металлсодержащими полимерами, металлополимерами (см. Координационные полимеры). Соотношение между П.с. и координац. полимерами такое же, как и между мономерами (и олигомерами) и полимерами в карбоцепных высокомол. соединениях. К П.с. иногда относят соед., содержащие ячейки из непосредственно связанных друг с другом атомов металлов, обычно иаз. кластерами. Различают гомо- и ге-терометаллические П.с. Расстояния металл-металл в П.с. варьируют в широких пределах, иногда могут достигать [c.52]

Гораздо более симметричную структуру имеет анион в соединении K7[V5Mo804o] ( 8 Н2О) [25] (рис. 11.14, б). Четыре пары октаэдров МоОе образуют гофрированное кольцо из восьми октаэдров, а каждая из четырех тригональных бипирамид /Оз сочленена двумя ребрами с октаэдрами. Пятый атом ванадия находится в центральной полости, представляющей собой -ПОЧТИ правильный тетраэдр У04 (V—О 1,71 А). Группы УОб характеризуются двумя короткими расстояниями V—О (1,6 А), двумя более длинными (1,85 А) и одним очень длинным (2,7- -2,8. ), так что эти группы можно описать также в виде искаженных тетраэдров. Как и во всех многоядерных ионах, атомы металла внутри своих координационных многогранников смещены в направлении от центра иона. [c.234]

В большинстве комплексных соединений элементы УШБ-груп-пы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт и никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палладий(П) и платина(П) — комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. Аквакатионы [Э(Н20)е] (Э = Ре, Со, №) и [Ре(Н20)б] являются слабыми кислотами в водном растворе. Для протолиза аквакатиона железа(П1) характерно образование не только моногидроксокатиона, но и многоядерных комплексов, типа [(Н20)4ре(0Н)2ре(Н20)4] " , придающих раствору желтую окраску. Аквакомплекс [Ре(Н20)е] существует только в сильнокислотной среде. [c.217]

Кластерные соединения. Центральные атомы в многоядерных координационных соединениях могут быть связаны между собой непосредственно. Такие соединения принято называть кластерными. В них могут присутствовать и мостиковые летанды. [c.21]

В первом приближении подбор можно вести по величине nejr для катиона с учетом ионного состава поверхности. Осложняющим обстоятель- ством являются отклонения от простой полярности в ионных кристаллах многоядерными катионами. Для твердых тел из-за наличия большого числа соседей эти нарушения нередко сильнее, чем для свободных молекул. Поэтому среди координационных решеток, в которых отсутствуют изолированные молекулы, структурными единицами в элементарной ячейке являются ионы или атомы. Полное преобладание электростатических сил имеет место преимущественно для твердых соединений щелочных металлов, — галогенидов, оксидов и т. д. Этот же тип преобладает и среди твердых соединений щелочноземельных металлов с галогенами, кислородом, серой. Уже для двухвалентных металлов нередки случаи, когда в решетке связь приобретает преимущественно гибридный характер и имеет значительную ковалентную составляющую. Это чаще встречается для соединений переходных элементов. Поэтому при переходе к трех-и четырехзарядным ионам появляется третий тип ускорения со своими законами подбора. [c.23]

Основная область научных исследований — координационная химия. Синтезировал и изучил (1946—1960) с применением физических методов множество комплексных соединений переходных металлов, преимущественно кобальта и никеля, с дноксиминами и тиосемикарбазонами. Осуществил синтез многоядерных кластеров. Синтезировал биологически активные комплексные соединения кобальта и других металлов. Установил области практического применения синтезированных комплексов в с.-х. производстве. Разрабатывал теоретические основы получения чистых металлов с помощью ионообменной экстракции высшими жирными кислотами. Автор первой в СССР монографии по химической связи в комплексах Химическая связь в комплексных соединениях (1962, совместно с И. Б. Берсукером). [c.9]