Испарение, влияние температуры теплоту испарения

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Установлено [42] общее правило, определяющее влияние давления на состав азеотропных смесей. С повышением температуры кипения азеотропа с минимумом на кривой кипения состав этой смеси изменяется в сторону увеличения содержания компонента, обладающего большей скрытой молекулярной теплотой испарения. В случае азеотропных смесей с максимумом на кривой кипения при повышении температуры кипения, наоборот, увеличивается концентрация компонента с меньшей скрытой молекулярной теплотой испарения. Однако имеются многочисленные исключения из этого правила, так как некоторые системы обнаруживают существование азеотропа с максимумом на кривой кипения только нри определенном давлении. [c.126]

Влияние температуры и давления на состав пара и состав азеотропной смеси. Законы Вревского. Состав пара, равновесного с жидким раствором заданной концентрации, зависит от температуры, при которой находится равновесная система, и от общего давления над раствором. Так, пар, находящийся в равновесии с жидкостью состава X (рис. 134) при температуре Т1, имеет состав Xi, а при температуре Гг — Х . Направление изменения состава пара над раствором заданной концентрации с изменением температуры и давления устанавливает первый закон Вревского при произвольном повышении температуры или давления пар, находящийся в равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Этот закон справедлив для любых летучих смесей независимо от того, образуют или не образуют они азеотропные смеси. [c.393]

Существенное влияние на скорость и полноту испарения оказывает состояние поверхности атомизатора. У графитового атомизатора первоначально гладкая плотная поверхность в результате многократных термических циклов становится шероховатой, пористой, площадь поверхности растет. Такая поверхность больше контактирует и энергичнее взаимодействует с пробой, чем гладкая плотная поверхность, и задерживает испарение. Но не всегда в результате такого взаимодействия происходит снижение чувствительности анализа. Так, мышьяк,, селен, сурьма и теллур, у которых скрытая теплота испарения тетрамеров, димеров и мономеров значительно ниже, чем энергия диссоциации, испаряются при относительно низкой температуре без диссоциации. Естественно, при этом наблюдается слабый абсорбционный сигнал. По мере старения атомизатора и ухудшения его поверхности испарение этих элементов задерживается, максимум пика перемещается в область более высоких температур, при которых происходит более интенсивная диссоциация, и чувствительность анализа возрастает. При использовании атомизатора с покрытием из пиролитического графита чувствительность определения этих элементов снижается настолько, что анализ становится невозможен [78]. [c.156]

Влияние температуры. Увеличение температуры окружающего воздуха на Ю С может обусловить небольшое возрастание значения Кр, что связано с усилением испарения растворителя с лицевой стороны пластинки. Аналогичные явления наблюдаются в тех случаях, когда подвижная фаза имеет высокую теплоту адсорбции. Если подвижная фаза состоит из смеси растворителей, то различная их испаряемость может привести к изменению состава. При использовании С-камер изменения в значениях К р незначительны, если температура поддерживается в пределах 2°С. [c.155]

Расчеты показывают, что наибольшее влияние на снижение температуры смеси во впускном трубопроводе оказывает теплота испарения (парообразования). [c.45]

Мольные энтальпии газа и жидкости. Для некоторого упрощения расчетов пренебрежем влиянием температуры- на теплоемкости компонентов и теплоту испарения гексана используем значения этих параметров при 30 °С. При [c.46]

При умеренных концентрациях воды (до 10%) ее влияние на важнейшие показатели качества топлива незначительно. Однако при концентрации воды свыше 20% значительно повышается теплота испарения, изменяется фракционный состав, в частности повышаются температуры начала кипения и 50%-го отгона, снижается давление насыщенных паров и скорость испарения, с поверхности. В целом это ведет к ухудшению пусковых свойств и показателей работы двигателя, особенно в период прогрева и при работе на переходных режимах. [c.166]

Формулы (IX.150) и (IX.151) позволяют проследить влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси в зависимости от типа экстремума и соотношения парциальных молярных теплот испарения и таким образом дать математическую формулировку второго закона Вревского в виде следующих неравенств для системы с максимумом давления пара (минимум температуры кипения) [c.237]

Таким образом, влияние температуры на состав пара над расслаивающимся раствором зависит от соотношения величин дифференциальных молярных теплот конденсации и распределения компонентов между жидкими фазами. Поскольку Т и дЮ/dx j р всегда положительны, то знак производной dx< /dT определяется знаком отношения (Q31 —Q3 2)/[J —Определим знак этого отношения. Для этого преобразуем (V. 250) так, чтобы получить выражение, содержащее теплоты испарения компонентов. Примем, что [c.305]

Изложенное выше влияние температуры на теплоту парообразования рассмотрено для случая, когда испарение происходит под внешним давлением, равным давлению насышенного пара кипящей жидкости (упругости насыщенных паров), т. е. для случая двухфазного состояния индивидуального вещества (например, чистого пропана). Однако, когда имеется сложная или даже двухкомпонентная смесь (например, пропана и бутана), вступает в силу закон Дальтона, когда общее давление превышает упругость паров каждого компонента. При этом на теплоту парообразования значительное влияние оказывает второй фактор —давление. [c.96]

На скорость испарения нефтепродуктов оказывают влияние давление насыщенных паров, фракционный состав и средняя температура кипения, коэффициент диффузии, теплоемкость, теплопроводность, теплота испарения, поверхностное натяжение. Косвенное влияние оказывают вязкость, плотность и другие свойства нефтепродуктов. [c.27]

Теплота испарения. Также как теплопроводность и теплоемкость, оказывает косвенное влияние на скорость испарения топлив. При значительной теплоте парообразования температура топлива заметно понижается и скорость испарения уменьшается. Теплота испарения зависит от давления и для углеводородов и нефтепродуктов уменьшается с увеличением молекулярной массы и температуры кипения (табл. 11). При прочих равных условиях теплота испарения уменьшается при переходе от непредельных углеводородов и аренов к цикланам и алканам. Повышенная теплота испарения непредельных и аренов объясняется их ассоциацией. Разность [c.36]

Основные научные исследования посвящены термодинамике растворов. Сформулировал (1911) законы, выражающие в количественной форме влияние теплот испарения компонентов на изменение состава пара растворов с ростом температуры (законы Вревского). Изучил (1916) зависимость теплоемкостей, теплот образования и давления паров водных растворов аммиака, хлористого и бромистого водорода от температуры. Совместно с 5. Я. Никольским создал (1929) новый метод определения скрытых теплот испарения растворов при постоянной температуре и новый способ определения парциального давления пара и степени диссоциации молекул ассоциированного компонента в парах растворов. [c.118]

Первый закон Коновалова дополняется первым правилом Вревского, отражающим влияние температуры на равновесные составы фаз при повышении температуры бинарной смеси в парах возрастает относительное содержание того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше. [c.105]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Если первый закон Вревского применим к двойным и многокомпонентным системам по существу в одинаковой формулировке, то иное положение со вторым законом, определяющим влияние-изменений температуры на смещение состава азеотропных смесей. Оказалось, что направление смещения состава тройного азеотропа не определяется полностью значениями парциальных теплот испарения компонентов [52]. Аналогичный вывод справедлив и для тройных гетероазеотропных систем [53]. [c.89]

В рассмотренном случае предполагалось, что температура постоянна по всей высоте абсорбера. Для более точного расчета необходимо учитывать влияние теплоты абсорбции воды. Выделяющееся количество тепла равно скрытой теплоте испарения плюс теплота растворения жидкой воды в гликоле (см. табл. 11.1). Как правило, суммарная теплоемкость газового потока значительно больше, чем жидкого поэтому температура раствора, выходящего с низа абсорбера, приблизительно равна температуре поступающего газа. Следовательно, температуру выходящего газа можно вычислить на основе теплового баланса абсорбера, составленного с учетом температуры поступающего раствора и теплоты абсорбции воды. В случае осушки газов высокого давления суммарное влияние обоих факторов обычно вызывает весьма незначительное повышение температуры газа при его прохождении через колонну (на 0,6—1,1 град). [c.259]

Взаимосвязь между температурами кипения при постоянном давлении в рядах подобных соединений в общем случае выражается плавными кривыми. Если процесс испарения осложнен ассоциацией или диссоциацией в жидкой или паровой фазе, то кривые могут утратить правильность от изобары к изобаре меняется температура кипения, а с ней и степень ассоциации (диссоциации), что может привести к искажению кривых. Ход температур кипения в рядах сходных по составу неорганических соединений, как правило, весьма специфичен. То же наблюдается и для органических веществ если даже ограничиться галогенопроизводными, то трудно указать два ряда веществ, для которых закономерность в температурах кипения была бы количественно подобной. Это обусловлено неодинаковой для разных веществ интенсивностью влияния таких факторов, как тип связи, поляризуемость и т. д., к которым температура кипения весьма чувствительна. Изменение структуры также может сказаться на результатах, так как оно приведет к изменению энтропии вещества и тем самым к изменению теплоты испарения, а поэтому и зависимости температуры кипения от давления. Если же рассматривать два родственных гомологических ряда, то можно считать, что ход температур кипения в них от соединения к соединению количественно подобен, и будет справедливо приближенное уравнение [c.28]

Существенно то, что не все молекулы, находящиеся в жидкости, могут оторваться и перейти в газообразное состояние. Для этого необходимо, чтобы молекула обладала некоторой избыточной энергией (энергией активации), которая требуется для преодоления сил межмо-лекулярного притяжения (вспомним, как трудно оторвать от магнита металлический шарик). Чем выше температура жидкости, тем больше амплитуда колебаний молекул и скорость их вращательного движения, и соответственно тем большая доля молекул может получить от своих соседей энергию, необходимую для преодоления потенциального барьера. Поэтому чем выше температура жидкости, тем выше скорость десорбции (испарения). Дополнительная энергия, необходимая молекуле для ее отрыва от окружающих молекул и удаления на расстояние, на котором уже не действуют силы молекулярного взаимодействия, называется теплотой десорбции (испарения). Скорость и теплота десорбции существенно зависят также и от сил межмолекулярного взаимодействия частиц разного сорта. Спектр этого взаимодействия может быть достаточно широк — от взаимного притяжения до отталкивания. Подробнее влияние сил межмолекулярного взаимодействия на процесс абсорбции— десорбции рассмотрено в разделе 14. [c.25]

В общем случае за исходную температуру можно принять любую, но при расчетах удобнее использовать в качестве такой температуры 273 К или О К. При этих температурах энтальпия условно принимается за нуль. Энтальпия паров складывается из тепла, необходимого для нагрева жидкости до кипения, теплоты испарения и теплоты перегрева паров. Энтальпия является функцией теплоемкости. С увеличением плотности нефтяной фракции ее энтальпия уменьшается. Низкие значения давления оказывают небольшое влияние на энтальпию, но с его повышением это влияние становится значительным. Энтальпия повышается с увеличением давления, доходит до определенного значения, после достижения которого дальнейшее возрастание давления изменяет энтальпию лишь незначительно. [c.22]

Влияние температуры на смещение состава тройных азеотропов иллюстрируется рис. 115—117 на примере систем, образованных бензолом, циклогексаноном и соответственно изопропиловым п про-пиловым спиртами, а также системы циклогексан — этилацетат — этиловый спирт по опытным данным, полученным в работе [122]. На рисунках сплошной линией изобран ена кривая смещения состава азеотропа, построенная по экспериментальным данным, полученным в результате опытов по ректификации при различных давлениях. Пунктиром обозначены линии изменения с температурой состава пара, находящегося в равновесии с раствором, состав которого отвечает составу азеотропа при атмосферном давлении. Направление этих линий определяется значениями парциальных молярных теплот испарения компонентов. В подписях к рисункам для всех систем приведены значения теплот испарения, рассчитанные по данным о зависимости общего и парциальных давлений компонентов от температуры для раствора постоянного состава, равного составу азеотропа при атмосферном давлении. [c.298]

Выводы о селективности, основанные на величине К.Т.Р., вообще говоря, обоснованы для реальных систем, однако они не всегда оправдываются из-за влияния других факторов. Так, изменение теплот испарения с температурой различно для разных растворов. [c.126]

Влияние растворенного вещества на теплоту испарения растворителя обычно становится заметным лишь в том случае, если при добавлении растворенного вещества температура кипения раствора повыщается на 3°С. [c.187]

В зависимости от соотношения теплот диссоциации и теплот испарения (или сублимации) и от других параметров процесса в одних случаях может преобладать влияние давления, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут в среднем более сложными, в других (или в другой области температуры) — может преобладать влияние изменения температуры, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут становиться в среднем менее сложными. Так, в парах металлического натрия при невысоких температурах содержатся почти исключительно одноатомные молекулы, но с повышением температуры (примерно до 2000 К) содержание двухатомных молекул возрастает (рис. 80). В парах же фторида лития при температурах от 900 до 1600 К относительное содержание двойных молекул (LiF) 2 по расчетным данным уменьшается от 60 до 40% (мол.) над кристаллическим LiF и до 20% (мол.) над расплавом LiF около его температуры кипения. [c.236]

Из уравнений ( -53) и ( -54) видно, что изменение состава тройного гетероазеотропа с температурой определяется не только соотношением парциальных молярных теплот испарения компонентов и дифференциальных теплот испарения равновесных жидких фаз Q но также характером связи между составами равновесных паровой и жидких фаз и зависимостью взаимной растворимости компонентов от температуры. Влияние последнего фактора в уравнениях ( -53) и ( -54) учитывается величинами 5 х и В тех случаях, когда температура не влияет на взаимную растворимость компонентов (положение бинодали и наклон нод не изменяются), = 5 = О и уравнения ( -53) и ( -54) становятся аналогичны выведенным выше уравнениям ( -41) и ( -42), выражающим влияние температуры на состав гомогенных в жидкой фазе азеотропов. Так упрощаются уравнения и в том случае, когда при изменении температуры остается постоянным состав только одной жидкой фазы (и не изменяется наклон нод), поскольку в уравнениях ( -53) и ( -54) в качестве переменных величин могут быть использованы концентрации компонентов в этой фазе. [c.302]

Первым законом (правилом) Вревского мы называем положение, определяющее влияние температуры на состав пара для раствора постоянного состава при повышении температуры раствора его пар обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше, что выражается уравнением [c.91]

Второй закон Вревского определяет влияние изменения температуры и давления на смещение состава бинарных азеотропов. Как известно, в случае двойных систем направление смещения состава азеотропа строго определяется значениями парциальных молярных теплот испарения компонентов. Возникает естественный вопрос — как влияет температура на смещение состава тройного азеотропа, достаточно ли для определения направления смещения состава тройного азеотропа знать теплоты испарения компонентов [c.92]

Для отражения влияния изомерии В. М. Татевский реко- мендовал инкременты аддитивных схем расчета теплот испарения и lg р (см. 39). Гриншильдс и Россини дали эмпирическую формулу расчета изомерного эффекта для теплоты испарения алканов при 298,15° К, аналогичную формуле расчета АЯ/, 298 (см. 41), и Вайнер мецее точные формулы расчета изомерного эффекта для теплот испарения различных алканов при 298,15° К и давления насыщенного пара при разных температурах. Лейдлер и Ловеринг дали систему инкрементов для приближенного расчета теплот испарения нормальных алканов, а также некоторых групп кислородных и сераорганических (см. 42) соединений. Маккурди и Лейдлер описали схему инкрементов для расчета АЯр, 298 алифатических спиртов и показали хорошую применимость ее для всех изомеров спиртов, до Сз включительно. М. X. Карапетьянц описал методы сравнительного расчета температурной зависимости теплот испарения одного соединения по соответствующим данным для другого. М. X. Карапетьянц. и Чен Гуанг-Юе разработали метод корреляции давления насыщенного пара некоторых групп углеводородов, дающий возможность уверенно определять недостающие значения давления насыщенного пара при разных температурах. [c.311]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

Полученные результаты допускают различную интерпретацию. Часто существование излома и низкое значение эффективной энергии активации процесса в области высоких температур рассматривают как доказательство лимитирующего влияния испарения топлива. Однако при этом не учитывается, что в случае лимитирующего влияния испарения эффективная энергия активации процесса в высокотемпературной области для бензола и цетена должна быть различной, равной их теплотам испарения (30,75 и 51,10 кДж/моль соответственно), чего не наблюдается в опыте. Кроме того, значения IgXi при постоянной температуре для легко испаряющегося бензола (т. кип. 80,1 °С) должны располагаться ниже, чем для трудно испаряющегося цетена (т. кип. 274 °С), чего также не наблюдается в опыте. Нельзя объяснить существование излома и тем, что в области низких температур преобладает гетерогенный (пристеночный) механизм самовоспламенения [155]. В этом случае температура, при которой наблюдается излом, для трудно испаряющегося цетена должна быть выше, чем для бензола. Опыт свидетельствует об обратном. Причину излома зависимости IgXj—1/Т можно объяснить различием механизма газо- и жидкофазного окисления топлив, аномально высокой скоростью окисления капель топлива. [c.136]

Нами исследовались изменения структуры пор и удельной поверхности цеолитсодержащих катализаторов крекинга при закоксовании, а также характеристики кокса, вьщеленного с поверхности катализатора [28, 29]. Как установлено, преобладающая часть кокса на катализаторах крекинга представляет собой сферообразные частицы. Их размер достигает 30 нм и мало зависит от содержания образующегося кокса при его изменении в пределах 0,4 до 7,0% (масс.). Возможность образования крупных глобул получает логическое объяснение, если допустить, что углеводороды и продукты их уплотнения могут мигрировать по поверхности катализатора. Такое допущение основывается на том, что для миграции требуется существенно меньшая энергия, чем для перехода из адсорбированного состояния в газообразное (примерно на величину, равную теплоте испарения). Поскольку промежуточные продукты реакций уплотнения способны частично десорбироваться в газовую фазу, естественно, они способны и к диффузии по поверхности. Определенным подтверждением этого является ранее отмеченный факт пла-сти>шого состояния кокса, выделенного из катализатора крекинга, при температурах 450-500 °С. Предположение о диффузии было подтверждено также исследованиями по изучению влияния термообработки в токе гелия на распределение кокса по грануле аморфного алюмосиликатного катализатора крекинга. Как установлено, после прогрева наблюдается выравнивание распределения кокса. [c.10]

Первоначальные исследования теплопередачи при пенном режиме были осуществлены в Ленинградском технологическом институте имени Ленсовета [179, 195, 234]. Опыты проводили при низкой температуре охлаждаемого воздуха (ip 28 °С) и при полном насыщении его водяными парами на входе и выходе из аппарата. Этот прием использован с целью элиминировать влияние переноса теплоты при испарении воды или конденсации паров, поскольку основная задача работы — изучение пенных аппаратов и в первую очередь влияния гидродинамических парад1етров пенного режима на показатели теплопередачи в слое пепы — ш г . При определении величин А т и р по опытным данным движущую силу тепло- и массопередачи при теплообмене определяли по формулам для перекрестного тока жидкости и газа (П.8) и (11.12). [c.96]

Влияние свойств адсорбтива. Как уже было указано, Соссюр установил, что газ адсорбируется тем лучше, чем легче он сжижается, чем выше его критическая температура. Позднее было установлено, что адсорбция газа тем больше, чем выше температура кипения вещества. Установлена также связь между адсорбцией и теплотой испарения газа. Наконец, Аррениус нашел, что количество адсорбированного газа увеличивается с возрастанием константы а в известном уравнении Ван-дер-Ваальса. [c.111]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

Томас опубликовал интересную работу [2021] о влиянии Н-связи на вязкость автор подчеркивает, что его трактовка носит приближенный характер. Он скомбинировал видоизмененное уравнение Андраде для зависимости вязкости от температуры с соотношением между давлением пара и скрытой теплотой испарения, а также с функцией, устанавливающей зависимость между теплотой образования Н-связи и степенью ассоциации. Отсюда он вычислил приближенную величину скрытой теплоты испарения и сравнил ее с соответствующим значением для неассоциированной жидкости, воспользовавшись модифицированным математическим выражением для правила Троутона. Можно допустить, что разность между этими величинами равна теплоте образования Н-связи при температуре кипения . Ясно, что такая комбинация эмпирических соотношений позволяет сделать только оценку, Томас и не претендует на большее. Интересно, что он получил в среднем значение 5 ккал/моль для нормальных спиртов от метанола до октанола и 3,8 ккал/моль для спиртов с разветвленной цепью. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология