Примеры синтеза Кольбе

В качестве примера можно привести синтез салициловой кислоты, которую Г. Кольбе удалось получить в 1860 г. действием углекислого газа на фенол в присутствии щелочного металла. Когда Кольбе усовершенствовал этот метод, заменив [c.153]

Для синтеза фенолкарбоновых кислот могут быть пригодны любые реакции из числа тех, С помощью которых в бензольное ядро вводится гидроксильная йли карбоксильная группа. Среди них особое значение имеет карбоксилирование фенолов диоксидом углерода (реакция Кольбе— Шмитта). Этот синтез будет рассмотрен на примере салициловой кислоты. [c.446]

Окислительное сдваивание. Соединение двух свободных радикалов с образованием сдвоенного продукта реакции — это часть окислительного процесса, если радикалы возникают при реакции окисления. Ряд примеров подобных процессов уже был рассмотрен в главе о гомолитических реакциях замещения (стр. 421). Еще один путь получения радикалов, которые могут соединяться, — это электролитическое окисление. Хотя органическая электрохимия — сравнительно мало разработанная область, имеется по меньшей мере один очень старый пример окислительного сдваивания на аноде. В синтезе Кольбе соли карбоновых кислот подвергаются электролизу и сдваиваются с потерей карбоксила в виде двуокиси углерода. [c.428]

Карбоксилирование. Различные оксибензойные кислоты могут быть получены введением карбоксильной группы в фенол, как это было показано ранее (стр. 241) на примере реакции Реймера — Тимана с четыреххлористым углеродом. Однако значительно более удобным методом получения окси-бензойных кислот является модифицированный Шмиттом синтез Кольбе (СР, 57, 583). Кольбе предложил синтезировать салициловую кислоту путем взаимодействия фенолята натрия с углекислым газом под давлением при температуре 180—200°. Недостаток метода состоит в том, что в кислоту превращается лишь половина взятого количества фенола. [c.461]

Метод Кольбе широко применяется для синтеза дикарбоновых кислот в качестве примера можно привести получение диэтилового эфира пробковой [c.516]

Др. пример рекомбинации своб. радикалов - электрохим. анодный синтез углеводородов (см. Кольбе реакции) [c.159]

Нитрилы легко могут быть получены синтезом по Кольбе (ом. разд. Г,2.6.9), реакциями цианэтилирования, синтезами с цианоуксусным эфиром и подобными реакциями [см. схемы (Г.7.114) и (Г.7.198)]. Омыление нитрилов обычно является последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Гидрокси- и аминокислоты также могут быть получены через циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или синтезом Штрекера [см. схему (Г.7.93)]. Примеры синтезов можно найти в цитированных разделах. [c.115]

Классическим примером электрохимического получения органических веществ является синтез Кольбе. Он заключается в том, что при окислении карбоновых кислот на аноде сперва образуются перекиси, которые разлагаются с образованием углекислого [c.89]

Давно известен такой процесс анодного окисления, как синтез углеводородов по Кольбе, примером которого может служить электролиз раствора ацетата щелочного металла с образованием этана [c.246]

В качестве примера одного из ранних синтезов укажем на синтез уксусной кислоты Г, Кольбе (1845). Он исходил из сероуглерода, который при действии хлора дает тетрахлорметап. Пропуская пары этого вещества через накаленную трубку, Г. Кольбе получил тетрахлорэтилен. Действуя далее хлором на свету в присутствии паров воды, он обнаружил среди других продуктов трихлоруксусную кислоту. Превращение трихлоруксусной кислоты в уксусную было незадолго до этого осуществлено Л. Ф. Мельзенсом (1814 1-1886), одним из учеников Ю. Либиха. [c.176]

Как мы говорили, конец XIX в. был периодом расцвета электрохимии органических соединений. К этому времени реакция анодной конденсации по Кольбе стала уже хорошо известным, классическим примером электрохимического синтеза. Однако практического значения данная реакция не имела, так как была изучена на примере анодной конденсации только алифатических моно-карбоновых кислот, в результате которой образуются углеводороды. Электросинтез последних не представляет особого интереса — эти продукты могут быть выделены из ископаемых видов сырья или же получены другими, более простыми способами. [c.96]

В случае фенолов щелочные металлы, по-видимому, также катализируют алкилирование, хотя и менее энергично, чем алюминий. Это имеет большое значение прежде всего для реакций карбоксилирования. Наиболее важным примером может служить синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмитту. Реагент — двуокись углерода — является очень слабой кислотой Льюиса, поэтому замещению могут подвергаться только такие реакционноспособные ароматические соединения, как феноляты, причем лучше вести реакцию при повышенной температуре, [c.459]

Весьма важными являются еще два способа образования радикалов с помощью переноса электронов — восстановление металлами и анодное окисление. Примеры первого будут рассмотрены позднее. В электролитическом синтезе углеводородов по Кольбе карбоксилат-анионы солей алкан-карбоновых кислот отдают электроны аноду, превращаясь при этом в радикалы, которые разлагаются на алкил-радикалы и двуокись углерода [c.170]

Как упоминалось ранее (стр. 504), механизм электролиза солей карбоновых кислот но Кольбе [25] может быть объяснен промежуточным образованием свободных радикалов. Примером синтеза Кольбе является получение тетратриаконтана из стеариновой кислоты выход углеводорода составляет 95%. [c.516]

Нитрилы легко. могут быть лолучены синтезом по Кольбе (см, разд. Г,2.5,8), реакциями цианэтилирования, синтезами с циануксусным эфиром и другими способами [см. схемы (r.7.1i2 2) и (Г.7.197)]. Омыление нитрилов бывает обычно последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Окси- и аминокислоты тоже могут быть получены через их циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или по методу Штрекера [ом. схему (Г.7.107)]. Примеры синтезов можно найти выше в цитированных разделах. [c.110]

Реакция Кольбе—Шмитта была модифицирована Марассе . Модифицированный способ предусматривает получение калиевой соли ароматической оксикислоты нагреванием смеси фенола с избытком безводного карбоната калия при повышенной температуре (175°) в атмосфере двуокиси углерода под давлением 90— 135 атм. Вместо карбоната калия можно применять также карбонаты рубидия и цезия. Выходы достигаются хорошие, а во многих случаях они даже лучше, чем в обычных условиях синтеза Кольбе—Шмитта. Описанная модификация этой реакции была проверена почти на ста примерах . [c.156]

Очевидно, именно НАДФ-Н является агентом, восстанавливающим двуокись углерода, которая сначала переходит в связанное состояние путем невосстановительного карбоксилирования (возможно, аналогично синтезу Кольбе, разд. 25-2,А), затем фосфори-лируется аденозинтрифосфатом (АТФ, разд. 18-9) и, наконец, восстанавливается. Эта последовательность превращений может быть проиллюстрирована на примере образования три юсфоглицеральде-гида, проходящего через 3-фосфоглицериновую кислоту, которая, как это было установлено опытами с использованием метки, является первым устойчивым продуктом при фиксации углекислого газа [c.472]

Некоторые реакции электрохимического синтеза не имеют аналогов среди химических превращений. К их числу, например, относится реакция анодной конденсации типа Кольбе. Другим характерным примером может служить анодная электрохимическая дегидродпмеризация, например электролиз а-метилстирола [c.181]

Синтез 7< олббе. Способ, найденный Кольбе для получения салициловой кислоты, с успехом может применяться и в ряду пиридина. Примером может служить превращение 2-оксипиридина в 2-оксипиридин-5-карбоновую кислоту при нагревании с едким кали и углекислым газом поД давлением 20 атм при 180—200° [19]. [c.441]

Разъединение карбонилареиов соответствует синтетической реакции ацилирования по Фриделю - Крафтсу и карбоксилированию по Кольбе. Примеры использования этчх реакций в синтезе приведены на с.28,31,203,Карбоксилирование ацетиленид-иона осуществляется с помощ.ю роактипа Иоцича, [c.149]

Хотя исторически трудно установить, когда возник химический синтез, все же если придерживаться основного значения этого термина, то, поскольку любой метод приготовления соединений из более простых веществ подойдет под это определение, его возникновение можно датировать самым началом второй половины XIX в. Если бы было возможным считать кого-либо истинным создателем химического синтеза то нам следовало бы указать на Бертло он первым объединил в одно научное целое методы и основные результаты химического синтеза применительно к материалам, тесно связанным с организованными существами Бертл в значительной мере способствовал распространению важнейших принципов химического синтеза не только своими оригинальными экспериментальными исследованиями, но и своими сочинениями, такими, как Органическая химия, основанная на синтезе (1860), Химический синтез -(1876) и Лекции по общим методам синтеза в органической химии (1864). В введении к своей первой монографии он писал До работ, которые-изложены в настоящей книге, никакого систематического исследования в этом направлении не проводилось. Можно сослаться на два примера полного синтеза естественных тел из элементов на синтез мочевины Вёлера и синтез уксусной кислоты Кольбе. Эти синтезы очень интересны, но вследствие природы полученных при этом тел они остались изолирован- [c.329]

Эта реакция находит применение в синтезе. Она протекает с алкильными и арильными производными металлов, с ацетиле-нидами металлов (более электроположительных, чем магний), а также с реактивами Гриньяра. Обычно ее проводят, добавляя раствор металлорганического соединения в инертном растворителе к взятому в большом избытке твердому мелкоизмельчен-ному СОг. Особенно широко эту реакцию применяют для получения кислот ацетиленового ряда. Другим примером реакции такого типа является реакция Кольбе — Шмидта (см. разд. 10.5.3.3). [c.319]

Достижения Бертло в области практического органического синтеза очень велики, и это дало основания считать его основателем органического синтеза. Такой взгляд, получивший широкое распространение в историко-химической литературе [3—8, 20— 23], отчасти обязан своим происхождением заявлениям самого Бертло, который в своих сочинениях представил себя основателем органического синтеза [157, т. 1, стр. GXLVIII]. Он так оценивал деятельность своих предшественников в области синтеза из элементов До работ, изложенных в моей книге Органическая химия, основанная на синтезе (1860 г.) в этом направлении не было проведено ни одного систематического исследования. Можно привести только два примера полного синтеза природных веществ из элементов синтез мочевины Вёлера и синтез уксусной кислоты Кольбе. Эти синтезы чрезвычайно интересны но вследствие самой природы этих веществ они оставались единичными и без последствий. Действительно, мочевина относится к ряду циана, ряду, который почти в равной степени принадлежит неорганической и органической химии и который не имеет никаких общих свойств с другими рядами, в том числе ни со спиртами, ни с углеводородами. Уксусная кислота также занимает особое место до проведения новых опытов и появления новых методов, разработанных после 1860 г., эта кислота оставалась изолированным телом в ряду органических соединений (Ж. Б. Дюма). История науки подтверждает также, что эти два синтеза не положили начало ни одному общему методу и даже не привели ни к какому другому частичному синтезу природных веществ [158, стр. 214]. В отношении частичных синтезов он указывал, что хотя отдельные синтезы были выполнены до его работ, они не привели к осознанию важности проблемы синтеза в целом [157, т. 1, стр. XLVI 158, стр. 212]. [c.51]

Присоединение Z с образованием активированного комплекса и отрыв X- происходят одновременно, поэтому процесс является синхронным. Примером такого типа реакции может служить гидролиз алкилхлоридов 0Н-+R IROH-f I . К такому же типу реакций относятся этерификация и омыление эфиров, амидирование, образование простых эфиров, синтез нитрилов по Кольбе, реакция Манниха. [c.195]

Как мы уже говорили, некоторые реакции электрохимического синтеза не имеют себе подобных среди реакций, проводимых химическими методами. К их числу, например, относится уже упоминавшаяся анодная конденсация типа Кольбе. Другим характерным примером может служить анодная электрохимическая дегидроди-меризация — своеобразный антипод катодной гидроди-меризации, протекающей на катоде и рассмотренной нами выше. [c.68]

Бездиафрагменные электролизеры. Для синтеза легколет их вешеств часто применяют бездиафрагменные электролихры. Примером таких приборов служит электролизер Кольбе (рис. 288, ). Устройство его довольно простое. В ванну 5 с проточной охлаждающей водой помещают сосуд 3 для синтеза вещества. Сосуд закрывают пробкой, в которой укрепляют анод б из платиновой сетки, обратный холодильник 7 (см. разд. 2.7) и узкую платиновую пробирку 4 с проточной водой. Пробирка служит катодом. [c.526]

Наше рассмотрение начнем с краткого исторического обзора. Нот ничего неожиданного в том, хотя это, пожалуй, недооценнвалн, что до 1850 г., по существу, органическая химия не могла похвастаться успехами синтеза. Единственным примером, если не считать частичный синтез мочевины Вёлером в 1828 г., может служить синтез уксус юи кислоты, выполненный в 1845 г. Кольбе. До первой великой революции, произошедшей в области синтеза, реалистическое планирование синтеза бы.то просто невозможно. [c.119]