Магнийорганические с кислородом

Образовавшееся магнийорганическое соединение чрезвычайно чувствительно к действию кислорода воздуха и следов влаги, поэтому оно может сохраняться только в абсолютированном растворителе (в запаянной ампуле) обычно его немедленно вводят в реакцию, не выделяя из реакционной массы. [c.254]

Применяемый в качестве растворителя эфир принимает участие в реакции и образует с магнийорганическими соединениями эфираты. Исследование эфирных растворов магнийорганических соединений с помощью ИК-спектров показало, что существуют координационные связи между кислородом эфира и атомом магния. [c.211]

Синтез спиртов. Первичные спирты с тем же числом углеродных атомов получаются взаимодействием магнийорганических соединений с кислородом и последующим разложением полученного смешанного алкоголята разбавленной кислотой. Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.213]

Механизм взаимодействия реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями. Обычно взаимодействие магнийорганических соединений изображается как двухстадийный процесс. Первая стадия заключается в координации атома магния с атомом кислорода карбо- [c.214]

Магнийорганические соединения способны присоединяться по кратным связям углерод—углерод, углерод—азот, углерод—кислород, углерод—сера. Они участвуют в различных реакциях, в том числе для получения органических соединений других металлов, гормонов и витаминов и являются одними из наиболее ценных реактивов для синтеза. По реакционной способности они уступают литийорганическим соединениям и во многих случаях постепенно заменяются ими. [c.590]

Как видно из уравнения, радикал магнийорганического соединения присоединяется к атому углерода, а остальная часть молекулы—к атому кислорода. Реакция ведется в растворе тщательно обезвоженного ( абсолютного ) эфира в приборе с обратным холодильником. Полученный продукт присоединения представляет собой алкоголят. [c.191]

Сравнение свойств альдегидов и кетонов. Как альдегиды, так и кетоны могут присоединять водород, кислый сернистокислый натрий (из кетонов только те, которые содержат одну метильную или две метиленовых группы в непосредственном соседстве с карбонилом), синильную кислоту, магнийорганические соединения с гидроксиламином и фенилгидразином альдегиды и кетоны реагируют с образованием оксимов и фенилгидразонов при действии пятихлористого фосфора атом кислорода в молекулах альдегидов и кетонов замещается двумя атомами хлора (табл. 8). [c.202]

Реакции присоединения магнийорганических соединении к кислороду нли сере [c.230]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ К КИСЛОРОДУ ИЛИ СЕРЕ [c.245]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО КИСЛОРОД-УГЛЕРОДНОИ ИЛИ АЗОТ-УГЛЕРОДНОИ кратной связи (>С = 0 —С 1М). А ТАКЖЕ К ТРЕХЧЛЕННЫМ ЦИКЛИЧЕСКИМ ОКИСЯМ [c.246]

Металлический натрий при кипячении связывает небольшое количество бензилового спирта, образующегося в результате окисле-ния магнийорганического соединения кислородом воздуха. [c.31]

Гриньяра) весьма чувствительны к действию влаги, однако относительно устойчивы к действию кислорода воздуха. Это позволяет проводить магнийорганические синтезы в обычных условиях (без изоляции от воздуха), однако тщательно избегая попадания влаги в реакционную среду. [c.194]

Исследование эфирных растворов магнийорганических соединений с помощью ИК-спектров показало, что существуют координационные связи между кислородом эфира и атомом магния. [c.198]

Механизм взаимодействия реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями. Обычно взаимодействие магнийорганических соединений изображается как двухстадийный процесс. Первая стадия заключается в координации атома магния с атомом кислорода карбонильной группы с образованием промежуточного комплекса [c.200]

Признаком конца реакции считается почти полное исчезновение магния (обычно остается небольшой темный остаток). Находящийся в эфирном растворе реактив Гриньяра теперь может быть использован для соответствующего синтеза. Желательно применять реактивы Гриньяра в синтезах вскоре после их получения, так как магнийорганические соединения способны окисляться кислородом воздуха (во время реакции пары эфира над раствором в известной мере предохраняют магнийорганическое соединение от окисления). [c.316]

Далее первичные ni рты можно получить, пропуская сухой воздух или кислород в эфирный раствор первичных магнийорганических соединений при комнатной температуре и разлагая затем реакционную смесь водой [c.101]

Необходимо отметить, что окисление может явиться нежелательной побочной реакцией ири получении магнийорганических соединений, если не было принято мер против доступа кислорода воздуха. [c.31]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО КИСЛОРОД-УГЛЕРОДНОЙ ИЛИ АЗОТ-УГЛЕРОДНОЙ КРАТНОЙ СВЯЗИ (>С = 0 — -N), А ТАКЖЕ К ТРЕХЧЛЕННЫМ [c.31]

I. Магнийорганические соединения, будучи нуклеофильными реагентами, не являются, однако, веществами, диссоциированными на ионы. Поэтому нуклеофильная реакционная способность этих реагентов ниже, чем у анионов "ОН, 8Н и др. Как уже отмечалось, степень ионности связи С—Мд в реактиве Гриньяра составляет 35%. Правда, в эфирном растворе она может повыситься из-за сольватации атома магния молекулами эфира, отчего положительный заряд на атоме магния уменьшается, частично переходя на атомы кислорода молекул эфира. Это уменьшает электростатическое притяжение органического радикала К к магнию и увеличивает его анионоидный характер. Однако полного гетеролиза связи С—Мд с образованием карбаниона К все равно не происходит. Таким образом, более корректно схему реакции можно изобразить так [c.267]

Являясь более сильной кислотой Льюиса, чем магнийорганическое соединение, бромид магния прочно координируется по атому кислорода карбонильной группы при этом на атакуемом атоме углерода возникает больший дефицит электронной плотности. Молекула MgBra регенерируется после завершения одно- [c.279]

В первую очередь следует рассмотреть реакцию магнийорганических соединений с кислородом, в результате которой об-ригуются пероксиды, а при избытке реактива Гриньяра—алкоголяты, а затем спирты [c.300]

Благодаря меньшей реакционной способности по сравнению с другими щелочноорганическими соединениями литийорганические соединения более удобны в работе. Они более реакционноспособны по сравнению с реактивами Гриньяра и могут быть использованы тогда, когда магнийорганические в реакцию не вступают, например в синтезе пространственно затрудненных углеводородов и их производных. Однако высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду и влаге воздуха затрудняет их практическое применение, так как реакции с их участием необходимо вести в атмосфере инертного газа (аргон, очищенный от кислорода азот). [c.208]

Смешанные магнийорганические соединения типа RMgX (реактив Гриньяра) весьма чувствительны к действию влаги, однако относительно устойчивы к действию кислорода воздуха. Это позволяет проводить магнийорганические синтезы в обычных условиях (без изоляции от воздуха), однако тщательно избегая попадания влаги в реакционную среду. [c.208]

В атмосфере воздуха магнийорганические соединения частично окисляются с образованием смеси различных веществ. Так, при действии кислорода воздуха на бромистый фенилмагний в эфирном растворе получаются фенол, фенилметилкарбинол и другие вещества. Если процесс окисления становится значительным, магнийорганические синтетезы следует проводить в атмосфере азота или аргона. [c.218]

Производные цинка и в еще большей мере — производные кадмия по реакционной способности уступают магнийорганическим соединениям. Они не реагируют с углекислым газом, однако легко разлагаются кислородом воздуха (цинкпроизводные — самовоспламеняются) и нуклеофильными реагентами с подвижным атомом водорода. [c.345]

Реакция магнийорганических соединений с нитрилами протекает в общем труднее, чем реакции с кислород сод ершащими компонентами, так что часто необходимо длительное нагревание идя применение вьтсококипящих растворителей. Было описано получение алкилфенилкегонов из алифатических нитрилов и фенилыажийбромида [144], причем наилучшие результаты дает использование четырехкратного избытка реактива Гриньяра. [c.729]

Реакции присоединения магнийорганических соединении к соединениям, ныеюш.им кратную связь между yi epo-дом и кислородом (>С = 0), углеродом и азотом (— =N), азотом и кислородом (—N = 0) и др., а также к трехчленным циклическим окисям (>С—С<) иапример [c.230]

Окисление магнийорганических соединений кислородом приводит и образованию магнийбромалкоголятов илн магннй-бромфенолятов, нз которых прн разложении водой образуются спирты или соответственно фенолы [c.245]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь лреврашение ислодного амида кислоты в ее нитрил (ЯзС —СОЫНг -> КзС—СЫ) и не включает стадии магнийорганического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислород-нон связи. [c.274]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

По реакц способности К с ближе к литийорг. соед, чем к магнийорганическим. Все К.с и их р-ры неустойчивы к действию кислорода и влаги [напр, Са(СНз)2 быстро гидролизуется с разогреванием, ai jHs) на воздухе тлеет] К с металлируют орг. соед с подвижным атомом водорода a(Alk)Hdl реагируют с СО2, давая Alk O и Alkj OH Р-ция d(Ar)Hdl с СО приводит к образованию АгСООН К с с трудом присоединяются к изолированным кратным углерод-углеродным связям, легче-к сопряженным К альдегидам и кетонам присоединяются с образованием соотв вторичных и третичных спиртов a(R)I с LiR дают комплексы LiR a(R)I, к-рые более реакционноспособны, чем исходные К.с. [c.295]

Рассмотренный метод магнийорганического синтеза имеет следующие недостатки. Процесс протекает в нужном направлении только в узком интервале температур и требует применения растворителей, что обусловливает малую цроизввдительность оборудования. В процессе расходуется металлический магний, превращающийся затем в хлористый магний — неиспользуемый отход производства, для которого к тому же требуется доиолнительная стадия фильтрования. Что касается синтеза органогалогенсиланов с помощью других металлоорганических соединений, здесь известный интерес могут представлять литийорганические соединения, и в некоторых случаях их применение целесообразно. Однако исключительно высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду воздуха заставляет вести синтез в атмосфере инертного газа, что значительно осложняет технологический процесс. [c.29]

Несмотря на кажующееся сходство между ЯРдХ и КМ Х, химические свойства этих соединений совершенно различны. Палладийорганические соединения обычно устойчивы к действию воздуха и воды и не реагируют с обычными электрофильными агентами типа карбонильных соединений, в то время как магнийорганические соединения весьма реакционноспособны по отношению к кислороду, воде и карбонильным соединениям. [c.65]

Взаимодействие оксиранов с магнийорганическими соединениями следует рассматривать как бимолекулярное нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода оксирана под действием карбаниона металлорганического соединения. Раскрытию цикла способствует образование координационного донорно-акцепторного комплекса между атомами кислорода и магния, которое можно рассматривать как злектрофиль-ный катализ в реакции нуклеофильного замещения [c.307]

Реакции магнийорганических соединений в основном подобны реакциям литийорганических соединений, только активность RMgX меньше и они менее чувствительны к действию кислорода воздуха, что позволяет проводить реакции в обычных условиях, без инертного газа. Это значительно упрощает технику эксперимента и делает магнийорганические соединения одним из известнейших реагентов в органическом синтезе. [c.254]

III. Реакции присоедииёния магнийорганических соедине ний к кислороду или сере [c.18]

IV. Реакции присоединения магнийорганических соединений к соединениям, имеющим кратную связь между углеродом и кислородом (>С = 0), углеродом и азртом ( — С = N), азотом и кислородом ( — N = О) и др., а также к трехчленным циклическим окисям (> С — С < ) [c.18]

Окисление магнийорганических соединений кислородом приводит к образованию магнийбромалкоголятов или магний-бромфенолятов, из которых при разложении водой образуются-спирты или соответственно фенолы [c.31]