Нитрилы реакция с алкенами

Возможные механизмы реакций электрофильного присоединения к связи С = С были подробно обсуждены в гл. 10. Ниже будут повторно изложены некоторые детали не только для того, чтобы объяснить стереоспецифичность реакций, о которой уже говорилось выше, но и для того, чтобы подчеркнуть тот факт, что различные агенты не обязательно реагируют по одному и тому же механизму. Основные реакции алкенов рассмотрены в следующих разделах 1) реакции электрофильного присоединения 2) свободнорадикальные реакции 3) реакции восстановления и окисления. Известно, что реакции нуклеофильного присоединения к простейшим алкенам также были осуществлены, но они относительно редки и менее важны и поэтому не будут специально рассматриваться. Нуклеофильное присоединение к связи С = С обычно требует, чтобы эта связь была сопряжена с —М, — -группой, такой, как карбонил или нитро (см. также гл. 10, разд. 2,Б), и поэтому этот тип реакций будет рассмотрен вместе со свойствами этих групп (см. гл. 16, 17, 19 и 20). [c.262]

H N находит много промышленных применений. Он может прямо присоединяться к алкенам. Например, в реакции с бутадиеном образуется нитрил адипиновой кислоты, необходимый для производства найлона. Как катализаторы в этой реакции используются комплексы нульвалентного никеля с алкилфосфитами, которые активны как переносчики в реакциях окислительного присоединения (гл. 30). [c.313]

Синтетически важными являются также реакции с ацилгалогенидами, иминиевы ми солями и нитро алкен ами [c.295]

Ряд исследователей отрицали возможность взаимодействия окиси азота с алкенами. Действительно, тщательно очищенная окись азота не реагирует с алкенами даже при длительном контакте под давлением. Однако реакция наступает в присутствии двуокиси азота. Так, например, изобутилен с окисью азота при 10 ат в присутствии 0,01% двуокиси азота образует смесь продуктов, состоящую из 3-нитро-2-метилпропена-1 (25%), различных нитропроизводных изобутилена и азота. [c.11]

Для получения представления о механизме рассматриваемых реакций подробно проанализировано взаимодействие алкиловых эфиров дифенилфосфинистой кисдоты с 1-нитро-1-алкенами [96, 97]. Установлено, что 0-метилднфенилфосфинит в мягких условиях (—5 ч- 0° С) взаимодействует с 1-нитро-1-пропеном с образованием фосфорана — 2-метокси-2,2-дифенил-3-метил-5-оксо-1,5,2-оксазафос-фола. [c.143]

В результате экзотермической реакции алкенов с ацетилнитратом образуются несопряженные нитроалкены наряду с нитроацетатами и нитронитратами. Так, ацетилнитрат в растворе уксусного ангидрида с цис- и гранс-бутеном-2 и 2-метилбутеном-1 образует соответственно З-нитробутен-1 и 3-нитро-2-метилбутен-1 [c.17]

Интересный способ синтеза нитроалкенов отщеплением галоге-новодородов от р-нитрогалогенопроизводных был впервые осуществлен М. Голдом еще в 1946 г. Однако этот способ обратил на себя внимание лишь в последнее время в связи с успешным изучением реакции присоединения хлористого нитрила к алкенам [c.140]

В них реакционноспособной двойной или тройной связи обычно приводит к присоединению, а не к замещению. В отличие от алкенов и алкинов ароматические улеводо-роды сравнительно легко вступают в реакции замещения. Например, при нагревании бензола в смеси азотной и серной кислот водород замещается нитро-группой ЫОз [c.426]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Нитрены [2.2.63] являются азотистыми аналогами карбенов и, как и последние, служат высокоактивными промежуточными продуктами. Они могут существовать как в синглетном, так и в обычно энергетически более бедном триплетном состоянии. Из многочисленных реакций нитренов здесь следует привести только присоединение к алкенам с образованием азиридинов, присоединение к ароматическим бензоидным соединениям с последующим расширением цикла и образованием 1-замещенных азепинов, а также димеризацию в азосоедннения [c.531]

Избирательность (по балансу азота) превращения в акрилонитрил и ацетонитрил равна около 81%, а степень превращения 35—40%. По-видимому, очень близка к рассмотренной выше реакция закиси азота с алкенами или некоторыми ароматическими соединениями в присутствии дегидрирующих катализаторов при повышенных температурах [36]. При 10—12% превращения пропена достигается высокая, но точно еще не выясненная избирательность образования акрилонит-рила. Основанные на этих реакциях процессы используются для промышленного производства акрилонитрила. В эту реакцию вступаю также толуол и аналогичные ароматические углеводороды, образующие бензонитрил. При степени превращения 17—35% избирательность образования целевого нитрила достигает 82—92% [36]. По-видимому, оба процесса основываются на близких по своему характеру реакциях. При взаимодействии аммиака с воздухом [52] непосредственно в реакционной зоне А10Жет образоваться закись азота. В дальнейшем воздействию подвергаются нестабильные аллильная или бензильная группы с образованием замещенных продуктов. При высоких температурах двойная связь алкена или вообще не вступает в реакцию, или реагирует лишь обратимо. Аналогичное положение существует и при высокотемпературном хлорировании пропена, ведущем к образованию хлор-аллила [108], или при парофазном окислении пропена с образованием акролеина [46, 47]. [c.287]

Алкены, по-видимому, нитруются окислами азота, регенерируемыми азотной кислотой в соответствии с механизмом, предложенным А. И. Титовым 3 (для нитрования предельных углеводородов). По аналогии с реакцией галогенирования алкенов при нитровании также ппоисходит смещение кратной связи в р-положение. [c.65]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Нитрит серебра позволяет получить хорошие выходы нитроалканов для случая первичных бромидов и иодидов, но реакция приводит к значительному образованию побочных продуктов типа алкенов в случае вторичных гало-генидов. Третичные галогениды дают нитриты. Таким образом, по-види-мому, в условиях, благоприятных реакции 81 2, образуется нитроалкан, а в условиях, благоприятных для реакции 81 1,— нитриты. [c.316]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы реакция с алкенами: [c.140] [c.143] [c.145] [c.398] [c.150] [c.1725] [c.1726] [c.630] [c.685] [c.53] [c.258] [c.18] [c.377] [c.165] [c.167] [c.574] [c.377] [c.207] [c.224] [c.206] [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология