Циклопентанон синтезы

Грет-бутиловый спирт является предпочтительным сырьем для этих синтезов просто потому, что все девять его атомов водорода равноценны. Другие алифатические соединения, например н-бутиловый спирт, пропионовая кислота, глутаровая кислота и циклопентанон, легко вступают в реакцию, но так как атака чрезвычайно реакционноспособных гидроксильных радикалов протекает не избирательно, то получаются смеси изомеров. Обычно в результате реакции образуются продукты как 1,2-, так и 1,4-присоединения диена. [c.69]

Получение циклопентанона из адипиновой кислоты проводят по методу, описанному в Синтезах органических препаратов . [c.162]

Такой подход оказался довольно эффективным при исследовании поведения производных циклопентанона — полупродуктов синтеза простагландинов [24]. Структура изученных соединений приведена в табл. 4.32. [c.150]

Эти методы представляют собой подходящие, хотя и более длин-ные, пути к циклоалканам, поскольку кислородную функцию можно обычно заменить на водород, используя рассмотренные ранее реакции. Некоторые из этих методов пригодны и для синтеза средних циклов, которые не удается получать прямыми методами конденсации. Сухая перегонка солей карбоновых кислот и щелочноземельных металлов обычно используется для получения диалкил-кетонов. Внутримолекулярный вариант этой реакции можно применить для синтеза циклических кетонов из солей дикарбоновых кислот. Так, легко и с хорошими выходами образуются циклопен-таноны и циклогексаноны. Циклопентанон можно получить с выходом 80% сухой перегонкой адипиновой кислоты в присутствии каталитических количеств гидроксида бария. [c.141]

Ранее уже было рассмотрено взаимодействие циклоалканонов с диазометаном Эта реакция, сопровождающаяся расширением цикла, могла бы быть удобным методом синтеза циклоалканонов со средним размером кольца из доступных циклопентанона и циклогексанона Ранее отмечалось, что последние при обработке диазометаном (в эфирном растворе) без осложнений превращаются в суберон При использовании избыточного количества диазометана этим путем с удовлетворительным выходом мо сет быть получен также и циклооктанон Однако циклоалканоны с размером кольца Сд—С12 получить этим методом практически невозможно В то же время было установлено, что в присутствии хлорида лития и каталитических количеств трифторида бора (с успехом могут также быть использованы хлориды цинка и алю- [c.19]

Сравнительная активность карбонильной группы циклоалканонов в реакциях присоединения может быть продемонстрирована на примере циангидринного синтеза Так, относительные скорости его протекания составляют для циклобутанона-1,6, циклопентанона-0,035 и циклогексанона -1 [c.59]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

Монозамещенные циклопентаны. Синтез мо-шозамещенных циклопентанов наиболее прост и доступен. Взаимодействием магнийгалоидалкилов с циклопентаноном могут быть получены углеводороды любого молекулярного веса [c.250]

Более пшрокими возможностями обладают реакции, в результате которых кетогруппа в циклопентанонах может быть заменена на два алкильных (чаще всего метильных) радикала, образующих этим путем гемнальную группировку. Такая реакция была проведена при помощи магнийорганических соединений в работе 112], посвященной синтезу 1-метил-1-этилциклопентана, по [c.255]

Циклические кетоны. — Когда в процессе исследования му-скона и цибетона Ружичка и его сотрудники перешли к синтезу, они попытались применить для этой цели метод пиролиза солей дикарбоновых кислот, поскольку адипиновая и пимелиновая кислоты превращаются таким путем в циклопентанон и циклогексанон с выходом около 80%. Однако изучение пиролиза ряда мислот в смеси с окисями бария, кальция, тория или цезия привело к неожиданным рез/ль-татам. Оказалось, что циклический Сг-кетон получается с небольшим, а Се-кетон — с удовлетворительным выходом (20%), но кетоны Сд—С12 образуются в оптимальных условиях с выходами, не превышающими 0,5%. Начиная с С1з-кетона, выходы вновь несколько повышаются и достигают вторично максимума (около 5%) в случае кетона Сг,ь а затем снова падают до 2%. Так как циклопентадеканон, представляющий ценность в качестве синтешческой основы парфюмерных композиций, получается этим методом из дорогостоящей дикислоты с выходом меньше 5%, были предприняты попытки разработать лучшие по-собы его синтеза. [c.80]

На основе дигидропирана возможен синтез и других ценных продуктов, в том числе лизина, 8-оксивалерианового альдегида, 1,5-пен-тандиола, валеролактона (окислением кислородом воздуха) и т. д. В определенных условиях дигидропиран с выходам до 74% перегруппировывается в циклопентанон (84). [c.233]

Металлациклы играют важную роль в реакциях алкенов, катализируемых соединениями переходных металлов (см.раздел 27.9.). Примером является следуюшцй каталитический синтез циклопентанона из этршена и Ре (С0)5 [c.2153]

Этиловый эфир циклопентанон>(2)-карбоновой кислоты из хлорангидрида адипиновой кислоты. 318 г (3,1 моля) триэтиламина количественно отщепляют хлористый водород от 283 г хлорангидрида адипиновой кислоты <1,55 моля), растворенного в 1700 мл бензола (условия реакции те же, что и при синтезе димера метилкетена). [c.442]

Метил-3,4,5,6-(бис-триметилен)пиридин был получен Чичибабиным путем конденсации циклопентанона с паральде-гидом в присутствии ацетата аммония [1]. Нами предложен способ получения этого реактива из циклопентилиденцикло-пентанона через промежуточное образование пирилиевой соли [2], отличающийся простотой и удобством синтеза 2-метил- [c.53]

Задача 21.10. Когда/пранс-2-метилциклопентанол обрабатывают тозилхлоридом, а на полученный продукт далее действуют /пре/п-бутилатом калия, то образуется единственный алкен — З-метилциклопентен. а) На основании этих результатов предположите, какова стереохимия (Е2) отщепления от алкилтозилата б) Указанная стадия является последней стадией в синтезе 3-алкилциклопентенов, исходя нз циклопентанона. Напишите все стадии этого синтеза, тщательно выбирая реагенты для каждой из стадий. [c.679]

Какое соединение будет получаться, по вашему мнению, прн гидролизе 2-карбэтоксн-циклопентанона разбавленной щелочью (задача 30.4, стр. 887). Предложите метод синтеза 2-метилцнклопентанона. [c.898]

Реакции циклоприсоединения катиона (197) к алкенам, диенам и диалкил амидам дают весьма различные результаты. Так, простые алкены претерпевают стереоспецифичное присоединение с образованием циклопентанонов (схема 579). Аналогичные реакции циклоприсоединения протекают в случае енаминов или ди-алкиламидов, но выделенные продукты образуются вследствие элиминирования аминов от первоначальных циклоаддуктов (схема 580). Присоединение (197) к диенам составляет основу удобного метода синтеза тропонов (схсма 581). [c.396]

Интересным применением перегруппировки типа бензиловой кислоты является превращение производных циклогексана в производные циклопентана при действии водного раствора едкого кали из 1,2-циклогександиона (V ) образуется циклопен-тан-1-окси-1-карбоновая кислота (VII). При этом в выделении дикетона (VI) нет необходимости, так как он является. промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. Способ этот может иметь применение для синтеза многих алкилзамещенных производных [c.227]

Синтезы из других циклических соединений. Новый общий метод получения 2-пиперидонов заключается в бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона и его производных [177—180) [c.513]

Бромирование 8-бензоиламиновалериановой кислоты (получаемой при бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона с 71-процентным выходом) [209] наряду с нормальным продуктом реакции приводит к образованию 3,3-дибром-М-бензоил-2-пиперидона в результате конкурирующей реакции замыкания цикла. Это же соединение образуется в результате прямого бромирования N-бeнзoил-2-пипepидoнa [210]. Сам 2-пиперидон может быть легко превращен в 3,3-дихлор-2-пиперидон при действии пятихлористого фосфора [211]. Активность а-водородного атома в М-бензоил-2-пиперидоне была использована при синтезе анабазина (стр. 458). 2-Пиперидоны не удается восстановить до соответствующих оксисоединений. В связи с этим можно не опасаться восстановления карбонильной группы при каталитическом восстановлении таких соединений, как XVI. [c.519]

Циклопента[ ]хинолин. Во время работы над тетрагидроакридинами Борш [23] получил 2,3-дигидро-1-циклопента[Ь]хинолин-9-карбоновую кислоту, применив один из вариантов синтеза хинолинов по методу Пфитцингера (том IV). Борш получил также и соединение XXIII из циклопентанона и о-аминобензальдегида по методу Фридлендера (том IV). [c.278]

Для синтеза циклопентанон и циклогексанов, например 3,5 дикарбэтоксициклопентандиона-1,2 и З-метилциклогексена-2-она достаточно часто применяют межмолекулярные реакции кон денсации карбонильных соединений [c.12]

В основе нового метода синтеза циклопентанонов лежит катализируемый палладием 1,3-сдвиг [схема (3.81)]. Известно, что алкилидентетрагидрофураны типа (59) термически перегруппировываются в циклогептаноны, однако при нагревании в ДМСО (50—120 °С) в присутствии комплекса палладия(О) происходит рециклизация с образованием циклопентанона (60). [c.107]

Адипиновая кислота является исходным веществом для производства синтетического волокна—найлона. В меньших количествах она используется в органическом синтезе. Например, при нагревании ее кальциевой соли образуется циклопентанон (ср. гл. XXXI. [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология