Перфторпарафины

Рис. 8. Температура п.тавления / —парафинов 2 — перфторпарафинов

Эта реакция идет дальше — постепенно фтор замещает все атомы водорода в результате образуются полностью фторированные углеводороды — перфторпарафины, или перфторуглероды, в частности перфторэтан F3— F3 (газ темп. кип.— 78,2° С). [c.98]

В отличие от полностью хлорированных парафинов физические свойства перфторпарафинов приближаются к свойствам исходных углеводородов. Для иллюстрации к сказанному выше в табл. 20 приведены температуры кипения трех типов соединений парафинов, перфторпарафинов и перхлор-парафинов. [c.89]

Такие превращения дали новый толчок к пониманию процессов деструкции и изомеризации перфторолефинов при фторировании. Эти процессы могут использоваться для целенаправленного синтеза некоторых перфторпарафинов. [c.232]

Масс-спектры перфторпарафинов обычно не содержат пиков М+. Максимальными же по массовому числу всегда являются пики ионов [М—F]+, которые можно использовать для установления молекулярной массы. В случае частично фторированных углеводородов может присутствовать и пик иона [М—HF] + . Для большинства перфторпарафинов наиболее интенсивный пик в спектре отвечает иону [СРз]+ mjz 69), который может быть основным также в случае частично фторированных соединений, содержащих концевую группу F3. [c.120]

В спектрах перфторпарафинов наблюдаются пики метастабильных переходов между двумя достаточно интенсивными пиками, что соответствует отрыву группы СРг аналогично отрыву метиленовой группы в алифатических углеводородах. [c.146]

Масс-спектры нормальных перфторпарафинов [c.278]

Так как атомная рефракция фтора очень мала (в отличие от других элементов она не постоянна, а колеблется от 0,99 до 1,23 для D линии натрия), показатели преломления перфторпарафинов до l 5 ниже, чем у воды. [c.189]

Рис. 9. Плотность и коэффициент преломления парафинов (4, 2) и перфторпарафинов (1, 3)

В зависимости от числа атомов углерода они бывают газообразными, жидкими или воскообразными. Перфторпарафины можно получить взаимодействием парафинов с СоР в присутствии различных катализаторов. При этом процессе Сор, переходит в СоР,, а последний превращается в СоР под действием фтора [19]. [c.767]

В перфторпарафины могут быть превращены, вероятно, все предельные углеводороды. Пока фторирование осуществлено до Получен С Рз4 с т. пл. 115 и т. кип. 240° (760 мм рт. ст.). [c.767]

Перфторпарафины имеют температуры кипения значительно меньшие, чем соответствующие парафины, а плотности значительно более высокие. Так, например, н-перфторгептан кипит при 82° и обладает плотностью 1,733, тогда как н-гептан имеет т. кип. 98 и плотность ( = 0,684. Применяются перфторпарафины как масла и смазки для подшипников при высоких температурах и давлениях, как хладоагенты, растворители, экстрагирующие вещества, теплоносители, антикоррозионные покрытия и т. д. [c.767]

Если в начале исследований внимание сосредотачивалось на синтезе линейных перфторпарафинов в качестве кровезаменителей, то в дальнейшем были проведены исследования, направленные на синтез перфторированных разветвленных алканов и циклоалканов. Прогресс в синтезе перфторированных соединений такого типа, как мы уже отмечали выше, стал воз- [c.217]

Реакция фтора с подобными олефинами и отщепление СРз-радикала приводят к новым радикалам и далее - к перфторпарафинам с измененным углеродным скелетом [5, 56]. [c.231]

Двойная связь повышает интенсивность пиков молекулярных ионов в гораздо большей степени, чем кольцо еще сильнее повышает интенсивность этих пиков тройная связь. В большинстве спектров перфторпарафинов пик молекулярных ионов не наблюдается, он составляет менее 1 % от максимального пика в спектрах перфторциклопарафинов в спектре СеР г этот пик исчезающе мал. Филд и Франклин [636] считали, что это вызвано тем, что для рассматриваемой молекулы наиболее вероятным процессом ионизации является отрыв ионов Р , который также может вызвать появление пиков ионов (М — Р), если последние образуются в результате создания ионной пары. Аналогичные процессы могут протекать и в других случаях. Для осколочных ионов не наблюдается максимума в области Сз, как это имело место в случае углеводородов, однако интенсивные пики внутри каждой группы сходны с соответствующими пиками в спектрах углеводородов большей распространенностью обладают ионы с нечетным значением массы. [c.430]

Кривые распределения интенсивностей по числу углеродных атомов в ионах для длинноцепочечных перфторпарафинов не имеют максимума в области Сз. типичного для углеводородов, однако распределение пиков внутри каждой группы аналогично распределению пиков в масс-спектрах углеводородов. Так, наибольшее количество ионов в масс-спектрах перфторпарафинов, содержащих п атомов углерода, имеет состав Исключение составляют те случаи, когда осколочный ион содержит меньше атомов углерода, чем исходная молекула. Примером может служить пер-фторгептан, в масс-спектре которого наиболее интенсивны пики ионов СбРп и СбРп. Подобное соотношение позволяет сделать вывод о молекулярной формуле неизвестного перфторпарафина. [c.146]

В первом случае обычно определяют значение молекулярной массы исследуемого соединения, находя в его спектре ион наибольшей массы. Некоторые соединения характеризуются лишь слабыми молекулярно-ионными пиками или, как, например перфторпарафины, не дают их совсем следовательно, наиболее интенсивный пик спектра будет относиться к осколочному иону. Определенную помощь в идентификации молекулярно-ионных пиков может оказать измерение спектра при низком значении ионизирующего напряжения — процесс, при котором фрагментация уменьшается и который в особо благоприятных условиях может дать единственный пик, принадлежащий молекулярному иону. При измерении пиков на приборе с высокой разрешающей способностью оказывается возможным, используя таблицы, сравнивать массовые числа осколков с массами атомов, входящих в молекулу. Бейнон применил данный способ для определения молекулярных формул веществ. При помощи этого способа можно вывести также формулы осколочных ионов. Однако появление пика отдельного фрагментарного иона в спектре данного соединения еще не доказывает однозначно, что такой радикал входит в состав молекулы, так как он может образоваться и в результате перегруппировки. [c.276]

Молер с сотр. первые сопоставили масс-спектры фторуглеродов и сравнили их с масс-спектрами углеводородов. В табл. 1 приведены основные ионы, встречающиеся в масс-спектрах насыщенных перфторпарафинов с нераззетвленной цепью. [c.277]

Масс-спектрометрический метод (или метод электронного удара) определения ионизационного потенциала молекулы не может быть применен к перфторпарафинам вследствие неустойчивости молекулярных ионов. Метод электронного удара зависит от точного нахождения точки, в которой энергия ионизирующего электронного луча как раз достаточна для отрыва электрона от молекулы. Этого добиваются, понижая ионизирующее напряжение до тех пор, пока ионный ток не сделается пренебрежимо малым. Шкалу напряжений прибора всегда калибруют при помощи газа, потенциал ионизации которого заранее точно определен спектроскопическим методом. Чаще всего для этой цели пользуются криптоном и аргоном. Оценку потенциала ионизанли производят, измеряя интервал напряжений между исчезновением ионного тока, вызванного ионизирующим газом, и исчезновением тока, обусловленного исследуемыми молекулами. [c.279]

Как уже указывалось, вследствие неустойчивости молекулярных ионов для перфторпарафинов не могли быть получены удовлетворительные значения потенциала ионизации. Тем не менее Гольдштейн предложил для ионизационного потенциала четырехфтористого углерода значение 17,8 эв. Вряд ли это значение является точным, так как оно слишком близко к величине потенциала ионизации самого фтора. Согласно Добелю и Дан-кану 5, потенциал ионизации равен 14,21 эв, что соответствует результатам их собственных наблюдений границы непрерывного поглощения в вакуумной ультрафиолетовой области спектра четырехфторнстого углерода. [c.280]

Потенциал появления иона трифторметильного радикала СР+ из других перфторпарафинов такой же, как и потенциал появления СРз из гексафторэтана (14,4 эв). Отсюда верхнее предельное значение энергии разрыва связи С—С в н-нерфтор-пронане и н-иерфторгексане равно 124 7 ккал/моль. Исключение составляет н-перфторбутан, для которого потенциал появления СР равен 13,5 эв. Это различие объяснить не удалось, однако комбинирование последней величины с измеренным потенциалом ионизации трифторметильного радикала СРз приводит к весьма приемлемому значению прочности связи С—С в 4 10 (3,4 эв). [c.283]

В табл. 8 сопоставлены масс-спектры четырех перфтороле-финов . Все спектры индивидуальны и не имеют заметных общих признаков. Пик молекулярного иона обладает большей интенсивностью, чем пик в спектрах перфторпарафинов пик СР+ также интенсивен. В спектре тетрафторэтилена интенсивность пика с т/е = 69, обусловленного ионом СРз, мала, так как здесь для его образования требуется перегруппировка после ионизации. Спектры двух изомерных бутенов отчетливо отличаются. друг от друга и от спектра циклического изомера С4 8 (см. [c.291]

Полностью фторированные соединения — фторуглероды, пер-фторуглероды, или перфторпарафины, — чрезвычайно устойчивы, негорючи и нетоксичны. Они не подвергаются расщеплению при нагревании даже до 400—500° С при более высоких температурах они разлагаются на Ср4 и элементарный углерод. [c.192]

В физико-химических свойствах перфторуглеродов наблюдается ряд особенностей. Их температуры кипения ниже, чем у предельных углеводородов с тем же числом атомов углерода и тем же строением, несмотря на более высокий молекулярный вес. Например, н-гептан (мол. вес 100) кипит около 98°, тогда как н-перфторгептан (мол. вес 388) кипит при 82°. Гомологическая разность температур кипения для средних членов гомологических рядов составляет у парафинов около 26—27°, а у перфторпарафинов — около 22°. Удельные веса фторпарафинов значительно выше, чем для углеводородов (например, для н-гептана df = 0,584, а для перфтор-н-гептана df — 1,733), что соответствует большей массе атома фтора. [c.189]

Лишь синтетически получены ценные органические веа ества, отличающиеся исключительной устойчивостью к действию ск 1слителей и высоких тег, - ератур. Таковы, например, перфторуглероды (перфторпарафины нли перфторал-каиы), фторопласт (стр. 502) и лр. [c.452]

Лишь синтетически получены ценные органические вещества, отличающиеся исключительной устойчивос1ыо к действию окислителей и высоких температур. Таковы, например, перфторуглероды (перфторпарафины или перфторалкаиы), фторопласт (стр. 486) и др. [c.437]

Все фторорганические соединения обладают малым коэффициентом преломления. Для большинства жидких фторуглеродов он ниже минимального значения шкалы обычных рефрактометров (см. рис. 9). Величина коэффициента преломления для перфторпарафинов и иерфтор-нафтенов меньше, чем для обычных иефторированных парафинов в первом случае она равна 1,25—1,30, во втором 1,35—1,47. С уменьшением числа атомов водорода во фторорганических соединениях эта величина равномерно снижается, причем инкремент СГз составляет 0,009. Циклические фторуглероды обладают более высоким коэффициентом преломления по сравнению с соответствующими ациклическими. [c.50]

Интересно отметить, что в масс-спектрах углеводородов наиболее интенсивные пики принадлежат также С Н2п+ь но пики молекулярных ионов всегда выше. Для нормальных парафинов самым высоким пиком обычно я1вляются С3Н7 или С4Н 9-Чувствительность для главного пика н-перфторпарафинов (СРз-пика) непрерывно возрастает с увеличением молекулярной массы, и общая ионизация, т. е. суммарная интенсивность всех масс-пиков, умноженная на чувствительность, также возрастает в том же направлении. [c.279]

В табл. 2 приведены масс-спектры трех фторированных эта-нов. Интересно отметить, что введение атома фтора в молекулу этана повышает потенциал ионизации с 11,6 до 12,0 эв. Как будет указано далее, у ненасыщенных соединений этот эффект выражен в значительно меньшей степени. Дайблер с сотр. исследовали прочность связей в перфторпарафинах, исходя из данных, полученных при работе с фторированными этанами. Потенциал появления иона метила из 1,1,1-трифторэтана составляет 15,2 эв. Пользуясь этой величиной, а также известным из спектроскопических данных значением ионизационного потен- [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология